ДИ-, ТРИ- и тетраариальные соединения сурьмы (III, V) в Pd-катализируемых реакциях С-арилирования непредельных соединений

ДИ-, ТРИ- и тетраариальные соединения сурьмы (III, V) в Pd-катализируемых реакциях С-арилирования непредельных соединений

Автор: Моисеев, Дмитрий Викторович

Шифр специальности: 02.00.08

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 110 с. ил

Артикул: 2607378

Автор: Моисеев, Дмитрий Викторович

Стоимость: 250 руб.

ДИ-, ТРИ- и тетраариальные соединения сурьмы (III, V) в Pd-катализируемых реакциях С-арилирования непредельных соединений  ДИ-, ТРИ- и тетраариальные соединения сурьмы (III, V) в Pd-катализируемых реакциях С-арилирования непредельных соединений 



На основе производных РЬцБЬХ и органических пероксидов была разработана новая каталитическая система мягкого Сфенилирования непредельных соединений с участием трех фенильных групп исходного МОС. Каталитические системы на основе металлоорганических производных сурьмы являются очень мягкими агентами Сарилирования двойных связей. Поэтому они могут быть перспективны для использования в синтезе биологически активных веществ. Сарилирования непредельных соединений в мягких условиях. Предметом исследований служит применение металлоорганических соединений сурьмы следующих типов АгЬХ, АгЬ, АгЬХ3, АгЬХ2 и АгЬХ, соединений палладия,II и органических пероксидов в реакции арилирования ряда непредельных соединений. Металлоорганический синтез, газожидкостная, колоночная и тонкослойная хроматография, элементный анализ, ИК и ЯМРспектроскопия. Сарилирования непредельных соединений. Влияние катализатора, растворителя, МОС и кислорода на выход продукта реакции. Сарилирования непредельных соединений в присутствии органических пероксидов. Влияние природы пероксида и МОС. Сарилирования непредельных соединений. Влияние катализатора, растворителя, МОС и кислорода на выход продукта реакции. Отличие от 3X2. Сарилирования непредельных соединений в присутствии органических пероксидов. Влияние строения пероксида. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы из наименований. Работа изложена на 0 страницах машинописного текста, включает таблиц и рисунков. Результаты работы докладывались на международной конференции Металлорганические соединения материалы будущего тысячелетия Н. Новгород, , международной конференции Механизмы реакций и органические интермедиаты С. Петербург, , международной конференции i ii i i. Новгород, , i i i 3 i i i . С.Петербург, и восьми региональных конференциях молодых ученных за . По материалам диссертации опубликовано 7 статей, 9 тезисов докладов, 2 статьи приняты в печать. II. III. На сегодняшний день палладиевый катализ является одним из важных инструментов в органическом синтезе. Среди основных типов Ркатализируемых реакций реакция Хека занимает особое место. Открытая в конце х годов в фундаментальных работах Хека 1, сегодня она ассоциируется в первую очередь с каталитическим арилированием и алкенированием олефинов и представляет собой один из самых простых методов для получения различных замещенных олефинов, диенов и других непредельный соединений. В качестве реагентов наиболее часто используется арилгалогениды и алкенилгалогениды. Реакция катализируется палладиевыми комплексами, в том числе с фосфиновыми лигандами. Основная роль фосфинов заключается в поддержании нольвалентного палладия в гомогенном состоянии в форме стабильных частиц РЬ4 или РЬ3. Упрощенный каталитический цикл реакции Хека может быть представлен схемой 1. Основными стадиями цикла являются активация палладиевого катализатора, окислительное присоединение катализатора по связи СХ с образованием апалладиевого комплекса, присоединение по двойной связи и восстановительное элиминирование катализатора с выделением продукта реакции. Данная схема, однако, не отображает всех возможных вариантов реакции Хека и их нюансов. Каталитический цикл начинается с восстановления Р1Н до Рс и генерирования активной частицы через последовательную диссоциацию лигандов у атома палладия. Стадия активации катализатора подробно изучена Атаоге, 1иi и др. Первичное восстановление РН до Р0 в реакциях с фосфинами, вероятно, происходит за счет окисления фосфина 4,5. Восстановление облегчается участием сильных нуклеофилов гидроксид и алкоксид ионы, вода, ацетат ион. В бесфосфиновых системах первичное восстановление Рс1Н осуществляется либо аминами, если онй используются в качестве основания, либо олефином. В последнем случае реализуется хорошо известный процесс окисления олефина солями палладияН Вакерпроцесс. Этот процесс может существенно сказываться на уменьшении выхода целевого продукта при больших загрузках солей палладия.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.535, запросов: 121