Синтез полиимидов в расплаве бензойной кислоты

Синтез полиимидов в расплаве бензойной кислоты

Автор: Кузнецов, Александр Алексеевич

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2009

Место защиты: Москва

Количество страниц: 323 с. ил.

Артикул: 4391349

Автор: Кузнецов, Александр Алексеевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез полиимидов в расплаве бензойной кислоты  Синтез полиимидов в расплаве бензойной кислоты 

Оглавление
Наименование раздела
Оглавление Принятые сокращения Введение
Общие закономерности синтеза полиимидов в расплаве бензойной кислоты, их сходство и отличие от процессов синтеза в среде обычных высококинящих растворителей.
Общие сведения о синтезе полиимидов высокотемпературной поликонденсацией в растворе обзор литературы.
Экспериментальное исследование процесса высокотемпературной поликоиденсации диаминов и диангидридов в расплаве бензойной кислоты
Исследование механизма процесса синтеза ПИ в расплаве БК
Общая схема процесса синтеза полиимидов в расплаве БК и выбор стратегии кинетического исследования
Анализ литературных данных по механизму и кинетике реакции ацилирования аминов ангидридами карбоновых кислот
Влияние химического строения мономеров на кинетику ацилирования
Влияние природы растворителя на кинетику ацилирования аминов ангидридами карбоновых кислот Катализ реакции ацилирования
Обратимость реакции пол и конденсации диаминов с диангидридами тстракарбоновых кислот
Экспериментальное изучение кинетики модельной реакции ацилирования аминов фталевым ангидридом в ледяной уксусной кислоте
Особенности кинетики ацилирования алифатического диамина У1с1 фталевым ангидридом в АсОЫ Исследование кислотноосновною взаимодействия со средой
Исследование кислотноосновного взаимодействия аминогрупп с бензойной кислотой в отсутствие растворителя.
Кислотноосновное взаимодействие ароматических диа
2.5.1.
2.5.3.
2.6.
2.8. 2.8.1.
3.
3.2.
4.
4.1.1.
минов с активной средой в присутствии добавок воды.
Закономерности процесса термической циклодегидратации ПАК в растворе в высококипящих органических растворителях и в активной среде.
Общие сведения о реакции термической циклодегидратации ПАК в растворе в инертных растворителях
Подходы к обработке кинетических данных по термической имидизации ПАК в растворе
Кинетика модельной реакции имидизации амидокислот в АсОН.
О катализе имидизации активной средой
Соотношение скоростей стадий при получении ПИ в расплаве БК и причины выравнивания кажущейся реакционной способности высоко и низкоосновных диаминов.
Кинетика модельной реакции гидролиза фталевого ангидрида в смесях АсОНвода.
Кинетика обратной реакции имидизации
Анализ литературных данных по обратимости реакции имидизации в растворе в инертных растворителях
Исследование обратной реакции имидизации в активной среде
Математическое моделирование процесса одностадийного получения полиимидов.
Общие сведения о моделировании процесса синтеза ПИ в инертных растворителях История вопроса
Математическое моделирование процесса синтеза полиимидов в расплаве БК
Математическое моделирование процесса имидизации ПАК в растворе в инертных высококипящих растворите 0 лях
Примеры использования метода синтеза в расплаве БК кислот для получения ПИ различного строения.
Синтез, структура и свойства ПИ на основе алифатических диаминов
Общие сведения о синтезе и структуре ПИ, содержащих алифатические и алициклические фрагменты
Экспериментальные исследования по синтезу полиимидов на основе линейных алифатических диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот в расплаве БК
4.1.4.
4.1.6.
4.2.1.
4.2.3.
4.2.5.
4.3.
4.5.
5.
5.2.1.
Общие сведения о надмолекулярной структуре в полиимидах
Экспериментальное исследование морфологической структуры полиимидов на основе линейных алифатических диаминов
Общие сведения о методах получения, структуре и свойствах адамантансодержащих полиимидов
Экспериментальные исследования по синтезу в расплаве БК полиимидов на основе 1,3бисаминоэтил
адамантана и диангидридов ароматических карбоновых кислот.
Синтез статистических и блоксополиимидов
Синтез сополиимидов, содержащих фрагменты линейных алифатических диаминов и 1,3бисаминоэгил
адамантана.
Получение статистических сополиимидов из смеси высокоосновного и низкоосновного диамина
Исследование микроструктуры цепи сополиимидов, полученных при различном введении сомономеров и интермономера
Синтез сополиимидов, содержащих жесткие и гибкие диаминные фрагменты
Сополиимиды на основе пиромел л итового диангидрида Синтез мульгиблоксополиимидов
Синтез полиимидов на основе низкореакционных диаминов
Термоструктурирующиеся ПИ и СПИ на основе диангидрида 3,3,4,4.бензофенонтетракарбоновой кислоты
Получение смесей термодинамически несовместимых полиимидов последовательным синтезом i i.
Линейные полиэфиримиды на основе гетеромономеров типа АВ аминофеноксифталевых кислот АФФК
Общие сведения о синтезе полиимидов из гетеромономеров
Синтез линейных полиэфиримидов на основе аминофеноксифталевых кислот в расплаве бензойной кислотел.
Линейные гомополиэфиримиды
Сополимеры на основе 3 и 4аминофеноксифталевых
кислот
5.2.3. Использование гетеромономеров АВтипа для модификации линейных полиимидов.
5.2.4. Исследование механизма и кинетических закономерно
стей автополициклокондепсации аминофеноксифталевых кислот в расплаве БК
5.2.4.1. Структура аминофеноксифталевых кислот
5.2.4.2. Исследование кинетики модельной реакции ацилирова
6. Получение сверхразветвленных ПЭИ на основе гетеромономеров типа АВ2 бисаминофеноксифталевых кислот
6.1. Общие сведения о сверхразветвленных термостойких полимерах
6.1.1. Классификация по типам структурных элементов и принципу получения
6.1.2. Классификация термостойких сверхразветвленных полимеров по химическому строению
6.1.2.1 Полифенилены
6.1.2.2 Простые ароматические полиэфиры
6.1.2.3. Сложные ароматические полиэфиры
6.1.2.4. Ароматические полиамиды
6.1.2.5. Полиэфиркетоны
6.1.2.6. Полиэфирсульфоны
6.1.2.7. Полифениленсульфиды
6.1.2.8. Полиэфиримиды
6.1.2.8.1. Получение сверхразветвленных ПЭИ прямой поликонденсацией АВ2 мономеров
6.1.2.8.2. Получение сверхразветвленных полиимидов по схеме
6.2. Экспериментальные исследования по синтезу сверхраз
ветвленных ПЭИ на основе 4,5бис3аминофеноксифталевой кислоты
6.2.1. СВРгомополиэфиримид на основе 4,5бис
аминофеноксифталевой кислоты
6.2.2. СВРсополиэфиримиды на основе 4,5бисЗАФФК и 3
6.2.3. Расчет степени разветвленности СВР сополиэфиримидов
6.4.
6.4.2.
7.1.
7.3.
Синтез сверхразветвленных политиоэфиримидов СВРПТЭИ
Синтез мономеров АВ и АВ2типа
Синтез мономеров АВ для синтеза линейных иолиимидов
Синтез мономеров АВ2 для получения сверхразветвленных полиимидов
Новые термостойкие полимерные материалы на основе растворимых и термопластичных полиимидов. Растворимые полиимиды для газоразделительных мембран.
Термо и радиационностойкие нетканые материалы из полиимидных. микроволокон
Разработка лабораторной технологии получения термосвариваемых полиимидных пленок, содержащих слой термопластичного полимера, с использованием низкотемпературной плазмы.
Общие выводы
Список литературы


ПМДА и ароматических диаминов, содержащих мостиковые заместители О и 2, различаются почти на 3 порядка рис. Хотя приведенные данные в табл. ПИ исследованные диамины, различающиеся по основности на 8 единиц рКй, близки. Низкая чувствительность процесса синтеза ПИ к основности исходных диаминов интересная особенность процесса синтеза ПИ в расплаве БК. Попытка объяснения этого эффекта является одной из задач настоящей работы. Одним из достоинств разработанного нами метода синтеза ПИ в расплаве БК является то, что полимеры могут быть выделены из реакционной смеси с достаточно высокой степенью чистоты без переосаждения. Нами проведена серия экспериментов, в которых сравнивали термическую стабильность образцов ПЭИ с одинаковым строением повторяющегося звена, аналогичным строению звена ПЭИ марки i . Данные но синтезу ПЭИ и характеристики образцов ПЭИ приведены в таблице 1. Образец 1IV табл. Такекоши . Образцы 1III табл. А и мФДА с последующей химической циклизацией при температуре С. Образцы 1 IV 1Х табл. БК при 0С. Таблица. ФДА 2е стадии с хим. Термическую стабильность синтезированных образцов ПЭИ исследовали методом термогравиметрического анализа ТГА. Из данных ТГА были определены температуры Ть Т5, Тю , соответствующие потере массы 1, 5 и , соответственно, а также выход карбонизованного остатка У, табл. С в атмосфере аргона. Установлено, что наиболее низким значением температуры начала весовых потерь характеризуется образец, полученный методом нуклеофильного нитрозамещения, содержащий концевые нитрогруппы. Образцы, синтезированные в расплаве БК, даже без дополнительной очистки, проявляли хорошие термические свойства. Таблица 1. Обра зец ПЭИ н с ГУ Т5,иС Н о с о вес. В пределах серии образцов ПЭИ, синтезированных в расплаве БК, показано, что на термостойкость влияет природа концевых групп. Наиболее высокую термостойкость проявили образцы с блокированными концевыми группами, при этом в качестве блокирующего агента самым эффективным оказался ланизидин 1УШ, ТС, далее идет образец с блокированными концевыми группами фталевым ангидридом 1 VII, ТС, затем с неблокированными концевыми группами 1У1, Т2С. Для образца ПЭИ 1I, полученного двухстадийным методом в амидном растворителе МП с химической циклизацией, значение Т 5С, то есть еще заметно ниже. Вероятно, это связано с присутствием в образце трудноудаляемых следов МП. Интересно, что при замене ЛФДА на шарнирные диамины диамин А и диамин Р 1,3фенилснбис4оксидианилин потери массы соответствующего ПЭИ начинаются при заметно более низкой температуре С. Установлено, что при нагревании на воздухе до С все образцы ПЭИ практически полностью деструктируют с образованием газообразных продуктов, тогда как в аргоне образуется коксовый остаток, выход которого примерно одинаков для всех образцов и составляет около . Переработку ПЭИ ИКет1ООО обычно проводят при температуре 0С, то есть в условиях, когда газообразные продукты ССЬ, толуол, фенол, 2метил1 гептен еще не образуются. Тем не менее, опыт показывает, что в этих условиях возможно протекание химических реакций, изменяющих реологические свойства ПЭИ. Для оценки их роли методом определения гельфракции исследовали зависимость выхода гельфракции рис. С. Номера кривых на рис. Для образца 1 VI, синтезированного в расплаве БК, даже без дополнительной очистки, наблюдается примерно такая же скорость накопления гельфракции, как для образца, полученного химической циклизацией . Наиболее высокую скорость накопления гельфракции проявляет образец 1 IV синтезированный нуклеофильным нитрозамещением. Соответственно, содержание зольфракции образца IV быстро снижается, она полностью исчезает уже через 1 час после начала эксперимента. Другие образцы по характеру зависимости изменения вязкости зольфракции во времени можно разделить на две группы в зависимости от значения исходной логарифмической вязкости. Рис. Изменение доли гсльфракции в процессе изотермического нагревания ПЭИ при 0С в инертной атмосфере. Рис. Изменение лог, вязкости зольфракции в процессе изотермического прогревания ПЭИ при 0С в инертной атмосфере. Номера кривых соответствкуют обозначениям в табл.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.231, запросов: 121