Синтез новых каркасных металлоорганосилоксанов и нанокомпозиций, содержащих сульфиды переходных металлов

Синтез новых каркасных металлоорганосилоксанов и нанокомпозиций, содержащих сульфиды переходных металлов

Автор: Черкун, Наталия Владимировна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Москва

Количество страниц: 135 с. ил.

Артикул: 5391568

Автор: Черкун, Наталия Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Синтез новых каркасных металлоорганосилоксанов и нанокомпозиций, содержащих сульфиды переходных металлов  Синтез новых каркасных металлоорганосилоксанов и нанокомпозиций, содержащих сульфиды переходных металлов 



Существующие методы синтеза направлены, в основном, на получение гомометалл и ческих МОС, содержащих гомоядерньте металлокластеры. Что касается биметаллических МОС, включающих гетерокластеры различных металлов, методы их синтеза пока недостаточно разработаны. Настоящая работа призвана заполнит существующий пробел в данной области. Разработка направленных методов получения гетерометаллических МОС контролируемого строения и состава представляет большой научный и практический интерес и включает решение ряда проблем. В ли тературном обзоре рассмотрены методы синтеза и характерные свойства каркасных и полимерных МОС. II. Существуют различные способы формирования металлосилоксановой связи. Взаимодействие органосиланолов с металлами. Реакции органосиланолов с соединениями металлов. Обменная реакция органосиланолятов щелочных металлов с галоген идам и металлов. Металлический литий легко реагирует с тримегилсиланолом в диэтиловом или петролейном эфире, образуя триметилсиланолят лития i i IIii 0. Реакция с натрием протекает бурно и требует охлаждения , поэтому е проводят в бензоле или ксилоле . Аналогично были получены триметилсиланоляты калия , рубидия и цезия . Трифенилсиланол легко взаимодействует с натрием в диэтиловом эфире ,, бензоле , толуоле . Аналогично получали диметилфенилсиланолят натрия и динагриевую соль дифенилсиландиола . Органосиланолы являются более сильными кислотами по сравнению с их органическими аналогами спиртами. Они реагируют не только со щелочными металлами, но так же с алюминием и магнием. Так, алюминий вытесняет водород из триэтилсиланола ,, образуя триэтилсиланоляг алюминия. Рд 2 1 Е1 2 . Е
ОН 2 Н2
Аналогичным путм реагирует алюминий и с силанольиыми группами 8ЮН в полифенилсилоксанолах, образуя связи 8ьОА1 . Конечный итог взаимодействия силанолов, силандиолов и силоксанполиолов с металлическим алюминием определяется наличием конкурирующих реакций гомоконденсации БьОН групп. Если у атома находится несколько гидроксильных групп, скорость гомоконденсации превышает скорость реакции с металлами. Хотя образующиеся полимерные продукты практически не содержат ОНгрупп, однако содержание металла в них сильно занижено. В водных растворах ЫаОН и КОН гриорганосиланолы образуют соответствующие органосиланоляты натрия и калия . В некоторых случаях из растворов удавалось выделить индивидуальные триорганосиланоляты ,. Однако насыщенный раствор ЫОН по вышеуказанной схеме не реагирует, а при встряхивании триметилсиланола с твердой ЫОН происходит лишь конденсация триметилсиланола в гсксаметилдисилоксан . Взаимодействие силанолов с хлорокисыо ванадия в присутствии акцепторов оказалось удобным методом синтеза тристриорганосилилванадатов . Выход тетршмсметилдифенилсилоксититана в тех же условиях составил , тогда как тетжгстрифенилсилоксититан образуется почти с количественным выходом . Это свидетельствует о заметном влиянии гомоконденсации исходных силанолов на выход металлосилоксана. Установлено, что взаимодействие силанола Ме2РЬ8ЮН с бис8оксихинолилоксидихлортитаиом протекает по схеме 2. Металлоорганические соединения и алкоголяты металлов реагируют с силанолами с образованием МОС. Взаимодействием РЬ1ОН2 с ЕМй или Е7п получены белые порошкообразные вещества, растворимые в диоксане или в этаноле, распадающиеся при нагревании с образованием циклосилоксана РЬЮ3. НОСН3Ол4Т п 5 4. Схема 2. Реакция осложняется побочными процессами гомоконденсации силанола и взаимодействием выделяющейся воды с титанатами. По данным Андрианова с сотр. ВиО4Т1 с а,ополиорганосилоксандиолами число вступивших в реакцию 7ВиО групп регулируется соотношением реагентов. При этом могут быть получены как продукты частичного замещения НОСН3,,Т1ОС4Н9,С. Н9 , так и тетяшспроизводные ,i. С4Н9, С5Н. Изучено взаимодействие силоксантриолов с гидридами металлов с образованием различных каркасных структур . Ви2А1Н при С получена смесь алюмокеанов схема 2. Каркасный алюмоксан подобного строения получен также при взаимодействии з Я 2Ме6РгСбНзТ4Ме3 и А1Мез при комнатной температуре в тетрагидрофуране. Схема 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.245, запросов: 121