Синтез композиционно однородных сополимеров в процессах классической и контролируемой радикальной полимеризации

Синтез композиционно однородных сополимеров в процессах классической и контролируемой радикальной полимеризации

Автор: Сивцов, Евгений Викторович

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2012

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 364 с. ил.

Артикул: 5091174

Автор: Сивцов, Евгений Викторович

Стоимость: 250 руб.

Синтез композиционно однородных сополимеров в процессах классической и контролируемой радикальной полимеризации  Синтез композиционно однородных сополимеров в процессах классической и контролируемой радикальной полимеризации 

Введение.
1 Объекты и методы исследования
1.1 Объекты исследования.
1.2 Методы исследования
1.2.1 Методика проведения ампульной сополимеризации
1.2.2 Методика проведения сополимеризации Ывииилсукцинимида
с бутилакрилатом в присутствии комнлексообразователей
1.2.3 Синтез гомополимера 4винилпиридина методом контролируемой радикальной сополимеризации по механизму обратимой передачи цепи
1.2.4 Синтез триблоксополимера 4винилпиридина с ярешбутилакрилатом методом контролируемой радикальной сополимеризации по механизму обратимой передачи цепи.
1.2.5 Синтез сополимеров 4винилпиридина с шрбутил акрил атом методом контролируемой радикальной сополимеризации по механизму обратимой передачи цепи.
1.2.6 Методика изучения кинетики сополимеризации но механизму обратимой передачи цепи 4винилпиридина с третбутилакрилатом с помощью спектроскопии ЯМР Н.
1.2.7 Методика проведения контролируемой сополимеризации вишшацетата и бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов и синтеза их диблокградиенгных сополимеров
1.2.8 Получение сополимеров Ывиниламидоянтарной кислоты щелочным гидролизом сополимеров Квинилсукцинимида.
1.2.9 Синтез сополимеров акриловой кислоты с бутилакрилатом классической радикальной полимеризацией
1.2. Синтез сополимеров мбутилакрилата и трет
бутилакрилата.
1.2. Синтез сополимеров акриловой кислоты и бутилакрилата кислотным гидролизом сополимеров бутилакрилата и третоуит акрил ата.
1.2. Вискозиметрическое титрование сополимеров акриловой кислоты с бутилакрилатом.
1.2. Этсрификация полиакриловой кислоты и ее сополимеров с бутилакрилатом бензиловым спиртом
1.2. Турбидиметрическое титрование модифицированного
сополимера акриловой кислоты с бутилакрилатом.
1.2. Синтез сополимеров акриловой кислоты и полиэтиленгликольметакрилатов.
1.2. Определение поверхностного натяжения водных растворов полимеров.
1.2. Определение растскаемости цементного раствора
1.2. Физикохимические методы анализа.
2 Возможности регулирования композиционной однородности сополимеров в условиях классической радикальной сополимеризации
2.1 Исследование комплсксообразования мономеров с растворителями в полимеризационных системах с участием Мвииштсукцинимида и метакрилатов.
2.2 Метод спектроскопии ЯМР Н как средство изучения радикальной сополимеризации Мвинилсукцинимида с бутилакрилатом.
2.3 Сополимеризация Ывинилсукцинимида с бутилакрилатом в среде электронодоиорных растворителей.
2.4 Радикальная сополимеризация Мвинилсукцинимида с бутилакрилатом в присутствии хлоридов цинка и алюминия
3 Контролируемая радикальная полимеризация по механизму
обратимой передачи цепи как метод синтеза композиционно
однородных сополимеров.
3.1 Синтез сополимеров Мвинилсукцинимида контролируемой радикальной полимеризацией по механизму обратимой передачи
3.1.1 Контролируемая гомополимеризация Мвинилсукцинимида по механизму обратимой передачи цепи
3.1.2 Синтез композиционно однородных сополимеров Мвинилсукцинимида с бутилакрилатом контролируемой радикальной полимеризацией по механизму обратимой передачи цепи
3.2 Определение строения полимеров, полученных контролируемой полимеризацией по механизму обратимой передачи цепи в присутствии тритиокарбонатов.
3.3 Исследование расходования агентов обратимой передачи цепи в ходе полимеризации методом спектроскопии ЯМР.
3.4 Микроструктура композиционно однородных сополимеров Мвинилсукцинимида и бутилакрилата, полученных в присутствии дибензилтритиокарбоната
3.5 Контролируемая радикальная сополимеризация 4винилпиридина но механизму обратимой передачи цепи.
3.5.1 Контролируемая радикальная гомополимеризация 4винилииридина по механизму обратимой передачи цепи
3.5.2 Контролируемая радикальная сополимеризация 4винилпиридина с шретбутилакрилатом с обратимой передачей цепи доказательство механизма.
3.5.3 Исследование кинетики и механизма сополимеризации 4винилпиридина с третЪучш акрил атом в присутствии
дибензилтритиокарбоната методом спектроскопии ЯМР Н
3.6 Синтез композиционно однородных сополимеров винилацетата с бутил акрилатом методом контролируемой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепи
3.6.1 Кинетические особенности соиолимеризации винилацетата и бутил акр плата в присутствии тритиокарбонатов
3.6.2 Определение механизма наращивания цепи при
сополимеризации винилацетата с бутил акрил атом в присутствии тритиокарбоната.
3.6.3 Молекулярномассовые характеристики сополимеров
винилацетата и бутилакрилата, полученных в присутствии тритиокарбонатов
3.6.4 Синтез диблокградиентных сополимеров винилацетата и бутил акрилата
3.6.5 Композиционная однородность, состав и микроструктура сополимеров винилацетата с бутилакрилатом, полученных в присутствии тритиокарбонатов
4 Практическое использование классической и контролируемой радикальной полимеризации для синтеза сополимеров с комплексом
заранее заданных свойств
4.1 Свойства поверхностноактивных сополимеров акриловой и
Ывиниламидоянтарной кислот, полученных классической
радикальной полимеризацией
4.1.1 Зависимость поверхностного натяжения водных растворов полимеров ог времени
4.1.2 Зависимость поверхностного натяжения водных растворов карбоксилсодержащих полимеров от их молекулярной массы
4.1.3 Зависимость поверхностного натяжения водных растворов карбоксилсодержащих полимеров от степени нейтрализации
4.1.4 Зависимость поверхностного натяжения водных растворов карбоксилсодержащих полимеров от гидрофилыюлипофилыюго баланса.
4.1.5 Комплексный подход к анализу проявления поверхностной активности полимерами
4.2 Влияние микроструктуры сополимеров акриловой кислоты и бутилакрилата, полученных контролируемой радикальной полимеризацией, на их поверхностную активность в водных растворах.
4.2.1 Синтез сополимеров акриловой кислоты и бутилакрилата различного состава и микроструктуры методом контролируемой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепи.
4.2.1.1 Синтез сополимеров бутилакрилата с бутилакрилатом методом контролируемой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепи.
4.2.1.2 Получение сополимеров акриловой кислоты и бутилакрилата кислотным гидролизом сополимеров бутилакрилата и ирембутилакрилата
4.2.2 Поверхностная активность сополимеров акриловой кислоты и бутилакрилата в водных растворах.
4.2.3 Влияние микроструктуры на поверхностную активность сополимеров акриловой кислоты и бутилакрилата статистической и блочной структуры в водных растворах
4.2.4 Влияние ионизации на поверхностную активность сополимеров акриловой кислоты и бутилакрилата в водных растворах.
4.3 Регулируемый синтез полиакриловой кислоты и ее сополимеров.
4.3.1 Синтез и исследование молекулярномассовых характеристик полиакриловой кислоты, полученной в присутствии ионов меди II
4.3.2 Зависимость поверхностной активности полиакриловой
кислоты от молекулярной массы
4.3.3 Синтез и свойства сополимеров акриловой кислоты с метоксиполиэтиленгликольметакрилатами МПЭГ0МА и МПЭГ0МА
4.3.3.1 Синтез сополимеров акриловой кислоты и
метоксиполиэтиленгликольметакрилатов МПЭГ0МА и
МПЭГ0МА
4.3.3.2 Свойства сополимеров акриловой кислоты и
метоксиполиэтиленгликольметакрилатов МПЭГ0МА и
МПЭГ0МА как суперпластификаторов для цементов.
4.4 Другие направления практического применения результатов исследования возможностей контролируемой радикальной полимеризации как метода синтеза композиционно однородных
полимеров.
Выводы
Список использованных источников


Чистый МАТК представляет собой жидкость янтарного цвета с характерным запахом. Идентификация по Н ЯМР спектру в СИСЬ дублет 1. ПолиВАБАтритиокарбонат ПК использовали в качестве полимерного агента ОПЦ при получении диблокградиентных сополимеров ВАБА. Для синтеза ПК готовили раствор ДАК ИГ3 мольл и ДБТК 0. Ампулу помещали в термостат при С и полимеризовали в течение ч, затем охлаждали в жидком азоте и вскрывали, оставшийся мономер отгоняли в вакууме. Полученный полимер растворяли в кратном избытке бензола и сушили лиофильно конверсия составляла . Изопропиловый спирт 2пропанол, изопропанол, молекулярная масса . С. Смешивается с водой и органическими растворителями в любых соотношениях, образует с водой азеотропную смесь . С. Перегоняли при атмосферном давлении. В работе использовался также ряд растворителей и вспомогательных реагентов гидроксид натрия, соляная кислота, хлороформ, этиловый спирт, ацетон, диметилсульфоксид, диоксан и др. Если нет специальных оговорок, то дополнительной очистки не проводилось. С в течение 6 часов. Заполнение ампул реакционной смесью производилось на воздухе. Рассчитанные количества сомономеров, инициатора и растворителя дозировались по массе с точностью 0,г посредством взвешивания ампулы до и после введения компонентов. Для удаления кислорода воздуха содержимое ампул замораживалось смесыо твердого оксида углерода с бутиловым спиртом и вакуумировалось. Эти две операции повторялись 3 раза, после чего заполненные аргоном ампулы запаивались при контролировании герметичности системы. С. Полимеризация прерывалась резким охлаждением реакционной массы до 0С, погружением ампул в воду со льдом. С 0 Па в течение нескольких суток до постоянной массы. ЯМР Н, синтез проводили в ампулах, снабженных герметичной резиновой пробкой. Периодический отбор проб производили шприцем через резиновую пробку и сразу замораживали. Перед снятием спектров ЯМР пробы оттаивали при комнатной температуре. В качестве комплексообразователей использовали хлориды цинка и алюминия марки ч. Образцы для сополимеризации ВСИ с БА готовили растворением рассчитанных количеств ДАК, ВСИ, БА и комплексообразователя хлорида цинка или алюминия в соответствующем растворителе. Растворы заливали в ампулы, и после создания инертной атмосферы аргона путем повторения циклов замораживаниявакуумирования и размораживаниязаполнения аргоном ампулу запаивали. Пробы реакционной массы отбирали шприцом через резиновую пробку и сразу замораживали. Спектры Н ЯМР снимали в дейтерированном хлороформе, при С, частота 0 МГц. Проводилась сополимеризация ВСИ и БА в ДМСО в присутствии хлорида цинка и в бензиловом спирте в присутствии хлорида алюминия. Условия процесса следующие общая концентрация мономеров 0. ДАК1. СВСИ, А1С1зВСИ , среда аргон, С. Концентрации комплексообразователей близки к концентрациям их насыщенных растворов в условиях синтеза. Ю.5 происходит заметное изменение относительных активностей мономеров 9. Для синтеза поли4винилпиридина поли4ВП с целыо исследования возможности осуществления ОПЦ полимеризации 4ВП для получения узкодисперсного полимера с контролируемыми молекулярномассовыми характеристиками готовили раствор инициатора ДАК, 2 мольл или 3 и агента ОПЦ ДБТК, 2x мольл или 2 в мономере 4ВП. Раствор заливали в ампулу, подсоединяли ампулу к вакуумной установке, дегазировали до остаточного давления мм рт. Ампулу помещали в термостат, разогретый до С, и проводили полимеризацию в течение установленного времени. По окончании полимеризации ампулу охлаждали жидким азотом, вскрывали, содержимое растворяли в метаноле. Полимер выделяли лиофилыюй сушкой из смеси бензола и метанола по объему. Для изучения молекулярномассовых характеристик поли4ВП готовили реакционную смесь, содержащую ДАК мольл и ДБТК 2 мольл в 4ВП. Растворы разливали по ампулам объемом 1 мл, дегазировали, ампулы запаивали и помещали в термостат, разогретый до С на требуемое время. По окончании полимеризации ампулу охлаждали жидким азотом, вскрывали, содержимое растворяли в метаноле и сушили лиофильно из смеси бензола и метанола по объему.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.194, запросов: 121