Синтез карбофункциональных олигоорганосилоксанов и их использование для модификации эпоксидных полимеров

Синтез карбофункциональных олигоорганосилоксанов и их использование для модификации эпоксидных полимеров

Автор: Симакина, Екатерина Александровна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Москва

Количество страниц: 120 с. ил.

Артикул: 4640763

Автор: Симакина, Екатерина Александровна

Стоимость: 250 руб.

Синтез карбофункциональных олигоорганосилоксанов и их использование для модификации эпоксидных полимеров  Синтез карбофункциональных олигоорганосилоксанов и их использование для модификации эпоксидных полимеров 



Разработка простых и эффективных методов синтеза мономерных, олигомерных и полимерных фенол и эпоксисодержащих кремнийорганических модификаторов, которые могут взаимодействовать с эпоксидной смолой с образованием гибридных полимерных материалов с органической и неорганической цепью молекул, представляется весьма актуальной задачей, как в научном, так и в практическом отношениях. Для улучшения адгезии эпоксидных покрытий к различным субстратам интересны алкоксисодержащие силоксановые фенолы и эпоксиды промоторы адгезии. Это достаточно хорошо видно при рассмотрении представленного ниже обзора литературы. Одним из методов получения кремнийорганических фенолов различного строения, в которых гидроксифенильная группа связана с атомом кремния связью i С, является металлоорганический синтез. X 2 i ii X I 2. X , , I ароматический радикал. Образующиеся силилфеноксисиланы легко гидролизуются в совместимых с водой растворителях в присутствии кислот и оснований в качестве катализаторов. II i 6ii 2. Полученные силилфенолы неустойчивы при температурах выше 0С, необратимо превращаясь в феноксисиланы
Не удалось иолуг1ить 2гидрокси и 4гидроксифенилтриметилсилаиы взаимодействием литийорганических соединений с триметилхлорсиланом, что авторы связывают с нестабильностью целевых продуктов 2. Реакцией 4литийфенокситриметилсилана, полученного при взаимодействии бутиллития и 4бромфенокситриметилсилана, с трифенилхлорсиланом и последующим гидролизом синтезированного продукта выделен 4трифенилсилилфенол. Аналогично получен 4триметилсилилфенол 5. С8Ме НО8МеОН
НО8МеО 2. ЯС Мез8ОСбНВг Ка,М С6Н4ОН
2. СгН5 СН2ОС6Н. Вг
Силанол формулы МеЮ О Ме2ОН получен гидролизом диметил4триметилсилилоксифенилхлорсилана, который, в свою очередь, синтезирован по реакции ВюрцаВиттига или с использованием магнийорганических соединений. Ю4 Ме1 ОМе, где Я 1Ме 3, Н Я Ме, С6Н4ОН п 8. Здесь же 8 рассмотрены вопросы получения олигоорганосплоксанов с одной или двумя концевыми гидроксифенильными группами, образующимися в результате отщепления защищающей триметилсилильной группы. Описан способ получения бисфенолов дисилоксанового ряда 9. Вначале, взаимодействием магния с силилированным галогенфенолом получают реактив Гриньяра, который легко перегруппировывается при нагревании до 0С в соединения со связью 8ьС. ЗСГОН
где яМе ЬСМе,РИ. Однако, металлоорганический синтез имеет целый ряд недостатков он многостадиен, требует использования растворителей и активных металлов, следовательно, не технологичен, в связи с чем не нашел практического применения. К1 Я2 Ме п1 при Я1 Мс, И. Синтез проводили при температуре С в среде неполярного растворителя, выход продуктов составил . Полученные кремнииорганические фенолы были использованы для синтеза дициановых эфиров . Реакцией полициклотримеризации этих циановых эфиров синтезировали термостойкие полимеры с температурой стеклования от 0С до 0С и температурой разложения на воздухе от 0С до 0С . Реакция гидросилилиоования присоединение силилгидридов по кратной связи одна из базовых реакций в кремнийорганической химии, также используется для синтеза кремнийорганических фенолов ,. Наиболее распространенными катализаторами реакции гидросилилирования являются комплексы металлов Р1, РЬ, 1г, Рс1, Не, катализаторы Циглера и ЦиглераНатта в случае гомогенного катализа или металлические катализаторы Р1, РЬ, 1г, Рс1, Яе на носителе А0з, углерод в случае гетерогенного катализа. Подробно типы катализаторов гидросилилирования, их строение, механизм действия и типы реакций приведены в монографии . ЯСНБ1 Б
ЯСНСН2 НБЬ 2. СН2СШОН НМеЮ СН2СНКОМе Н2 2. Поэтому при гидросилилировании алкенилфенолов очень часто гидроксильную фуппу защищают триметилсилильной, ацетильной группами . Р1 МеССбН4СЫ2СНСН2 СбН5Нз МеСС6Н4СН2з Н2СбН5
В работе была изучена реакция гидросилилирования триметилсилоксиаллилбензола алкилалкоксигидридсиланами в присутствии платинохлористоводородной кислоты. По данным ИКспектров, присоединение водорода идт по правилу Фармера
Мез0С6Н4СН2СНСН2 ШКХЖИ1 Мез8ЮС6НСН2зЯ 2. Для получения алкилдиалкоксисилилпропилфенолов был проведен алкоголиз продуктов реакции гидросилилирования.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

04.07.2017

Лето - пора делать собственную диссертацию!

Здравствуйте! Дорогие коллеги, предлагаем Вам объединить отдых и научные исследования. К примеру Вы можете приобрести на нашем сайте 15 ...

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.185, запросов: 119