Синтез и исследование новых пиридинсодержащих полифениленовых дендримеров

Синтез и исследование новых пиридинсодержащих полифениленовых дендримеров

Автор: Раджадураи, Марина Сергеевна

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 168 с. ил.

Артикул: 2937109

Автор: Раджадураи, Марина Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

Синтез и исследование новых пиридинсодержащих полифениленовых дендримеров  Синтез и исследование новых пиридинсодержащих полифениленовых дендримеров 



Различие физических свойств компонентов реакционной смеси позволяет эффективно использовать хроматографический метод очистки, что обеспечивает получение самых чистых синтетических макромолекул, созданных на сегодняшний день. В то же время конвергентный подход не позволяет формировать дендримеры с большим числом поколений в связи с возникающими стерическими затруднениями на стадии присоединения дендрона к центральному фрагменту. Одним из преимуществ конвергентного метода является возможность получения дендримера с различными функциональными группами на периферии. Широкие возможности для этого предоставляет использование строительных блоков с различными заместителями. Например, в работах , с этой целью был синтезирован центральный фрагмент с частично защищенными тройными связями и осуществлена реакция ДильсаАльдера с дендронами, полученными на основе циклопентадиенов, содержащих заместители А Схема 1. После десилилирования оставшихся этинильных групп, они вступают в реакцию ДильсаАльдера с дендронами, содержащими заместители В. Синтезированный таким образом дендример содержит заместители различной химической природы. Функционализация дендримера, полученного любым способом, может проводиться с помощью превращения одних функциональных групп на периферии дендримера в другие после полного завершения его синтеза. Схема 1. Общая схема синтеза дендримера, содержащего на периферии заместители различной химической природы. Тем не менее, вероятность неполного завершения реакции или получения бипродуктов существует . На пример, превращение аминогрупп в амидные не проходит полностью, а гидролиз цианогрупп на периферии второго поколения полифениленового дендримера приводит к получению молекулы дендримера, несущей на поверхности карбоксильных функциональных групп Схема 2. Таким образом, дивергентный метод идеально подходит для формирования высокомолекулярных монодисперсных дендримеров, содержащих большое число слоев, в то время как конвергентный подход выбирают, если необходимо синтезировать очень чистые монодисперсные макромолекулы, содержащие небольшое количество поколений и с различными функциональными группами на периферии. Прекрасной иллюстрацией данного вывода служить сравнительный анализ дендримеров полученных i, и различными методами на основе тстра4этинилфен1илметана , , . Схема 2. Около ти лет назад впервые теоретически рассмотрел потенциальную роль введения разветвленных звеньев в макромолекулярную архитектуру, однако до середины х годов этот метод не был развит в достаточной мерс для полноценного практического использования. В г. V разработал так называемый каскадный метод синтеза низкомолекулярных разветвленных аминов 1. Несколько лет спустя 2, 3 запатентовал синтез дендримеров, основанных на лизине, однако, в патенте не было детальной характеристики новых соединений, за исключением их размера. Первые дендримерные системы, которые были тщательно исследованы это полиамидоаминные ПАМАМ дендримеры . Первым этапом синтеза было присоединение по реакции Михаэля трех молекул метилакрилата к одной молекуле аммиака, которая играла роль ядра. На следующем этапе проводилось исчерпывающее амидирование образовавшегося промежуточного продукта с использованием значительного избытка этилен диамина. В результате 2х стадийной реакции был получен первичный дендример, содержащий шесть концевых аминогрупп. Дальнейшее последовательное повторение реакции присоединения по Михаэлю и амидирования приводило к дендримерной молекуле вплоть до десятого поколения Схема 3. Примерно в то же время , независимо от i, с помощью дивергентного подхода получил серию высокоразветвленных молекул, и называл их i, что в переводе с латинского означает дерево 5. Гибкоцепные дендримеры были синтезированы с использованием реакции присоединения по Михаэлю сложного эфира к нитрометану Схема 4а или акрилонитрила к полиолам Схема 5, , . X У Х. НМ . Схема 3. Схема синтеза ПАМАМ дендримера. Н, 3 ат. П
О

Г0Н СН,зСНСМ Г апИус. Схема 4. Схема синтеза арборолов Пеыкоте на основе сложного эфира а и акрилонитрила б.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.830, запросов: 121