Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии инициирующих систем пероксид бензоила - металлокомплексы 5,10,15,20-тетракис(3',5'-дитретбутилфенил)порфирина

Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии инициирующих систем пероксид бензоила - металлокомплексы 5,10,15,20-тетракис(3',5'-дитретбутилфенил)порфирина

Автор: Насретдинова, Римма Наилевна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 120 с. ил.

Артикул: 3304255

Автор: Насретдинова, Римма Наилевна

Стоимость: 250 руб.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА . ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. Общая характеристика порфиринов и их металлокомплексов.
1.2. Источники порфиринов и их металлокомплексов.
1.3. Некоторые примеры использования порфиринов в различных каталитических реакциях
1.4. Реакция радикальной полимеризации в присутствии металлосодержащих и элементорганичсских соединений.
1.5. Порфирины и их металлокомплексы в радикальной полимеризации.
1.5.1. Реакция передачи цепи на мономер в присутствии кобальтсодержащею иорфирина
1.5.2. Радикальная полимеризация в режиме живых цепей в присутствии некоторых порфиринов.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ.
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
II. 1. Исходные реагенты.
II.2. Методики исследования
.2.1. Проведение гомо и сополимеризации
И.2.2. Приготовление растворов полимеров
И.2.3. Определение микроструктуры полиметилметакрилата
.2.4. Дериватографический анализ полиметилметакрилата.
.2.5. Определение молекулярных характеристик полиметилметакрилата .
.2.6. Расчет функций распределения по кинетической неоднородности .
.2.7. Разложение сложной кривой на элементарные функции.
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
III. 1. Кинетические характеристики процесса радикальной полимеризации мстилметакрилата в присутствии гюрфирина и его металлокомплексов
1.2. Молекулярномассовые характеристики полиметилметакрилата, полученного в присутствии порфирииов
1.3. О кинетической неоднородности активных центров инициирующей системы пероксид бензоила кобальтсодержащий порфирин
1.4. Радикальная сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии кобальтсодержащего порфирина
1.5. Термостойкость полиметилметакрилата, полученного в присутствии порфирина и сю металлокомплексов
1.6. Влияние порфиринов на микроструктуру полиметилметакрилата
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


К порфиринам относятся многочисленные циклические ароматические полиамины, содержащие многоконтурную сопряженную систему, в основе которой лежит членный макроцикл с замкнутой сопряженной системой, включающий 48 атомов азота I. Родоначальником всех порфиринов является простейший макроцикл порфин I, классическая структурная формула которого приводится ниже. Макроцикл ароматической природы образован замыканием четырех 1, II, III, IV пиррольных колец с помощью мстиновых СН мостиков, которые по Фишеру 2 принято нумеровать греческими буквами а, Р, у, 5. Положения 18 в формуле I называют рположениями пиррольных колец. По номенклатуре ИЮПАК 3, которая существенно отличается от удобной фишеровской I большей сложностью, принята нумерация атомов в порфине, представленная выше 1а. Эту номенклатуру удобнее применять для очень сложных производных порфина. Благоприятное перекрывание оэлектронов способствует сильному лперекрыванию по всему контуру макроцикла, в результате чего образуется плоская молекула с ароматическими свойствами 4. Характерной особенностью порфиринов является их многообразие, которое в сочетании с уникальной молекулярной структурой определяет их биологические функции в природе, способность выступать в качестве катализаторов, фотосенсибилизаторов, разнообразных красителей, органических полупроводников и т. Возможности образования различных производных связаны с замещением атомов водорода в ииррольных кольцах атомы 18, в мезоположении атомы а8 на электроно и протонодонорные, элсктронои нротоноакцепторные группы, циклические и линейные, ароматические и высокомолекулярные заместители и т. Подобного рода замещение, не затрагивающее природу мостиковых СН групп и характер ттэлектронной системы порфина, приводит к многочисленному классу соединений, в которых замещены атомы II,к собственно порфиринам. В настоящее время известно около собственно порфиринов, и их число стремительно увеличивается I. Другим важнейшим свойством порфина и его производных порфиринов является существование в молекуле координационной полости, ограниченной атомами азота, имеющей радиус около 2 А и способной прочно координировать ионы металлов М2 М3, М4 и даже с большей степенью окисления. В результате комплсксообразования, или координации, образуются комплексные соединения порфиринов, так называемые металлопорфирины 5. При этом металл может располагаться в центре координационной полости или оказывается приподнятым над плоскостью, образуя координационные узлы различной структуры. Необходимо отмстить крупные перспективы исследования порфиринов в научном плане. Сущность экстракоординации или аксиальной координации состоит в том, что плоский или почти плоский мсталлопорфирин присоединяет к центральному атому над и под плоскостью молекулы некоторое количество простых лигандов. Экстракоординация является важнейшим свойством металлопорфирииов, так как обеспечивает их способность образовывать химическую связь с окружающей средой, в том числе с водой, кислородом, молекулами растворителя, белков и других биол1 ически активных соединений. Благодаря ей металлоиорфирины М2, Бе2 Бе3, Со2 и других металлов проявляют способность участвовать в протекании реакций связывания, активирования и окисления воды, связывания и переноса кислорода, активирования молекул кислорода с их последующим участием в процессах биохимического окисления 5. Источники порфирнпов и их металл о комплексе в. Порфирины широко распространены в живой природе, где они выполняют важнейшие разнообразные биологические функции, входят в состав минералов или продуктов метаболизма. Весьма доступным соединением порфиринов является хлорофилл, который может быть выделен с помощью множества описанных в литературе методик из зеленых листьев в лабораторных условиях 68. Более дешевым и удобным, а также практически неограниченным источником хлорофилла являются выделения тутового шелкопряда, на основе которого разработаны способы синтеза всех порфиринов группы хлорофилла под руководством акад. Ениколопяна Н. С. и сотр. Разработан способ получения непосредственно металлопорфирипов из выделений тутового шелкопряда и солей металлов .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.201, запросов: 121