Радикальная сополимеризация норборнена и его производных с виниловыми мономерами

Радикальная сополимеризация норборнена и его производных с виниловыми мономерами

Автор: Попов, Дмитрий Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2012

Место защиты: Москва

Количество страниц: 120 с. ил.

Артикул: 6523039

Автор: Попов, Дмитрий Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Радикальная сополимеризация норборнена и его производных с виниловыми мономерами  Радикальная сополимеризация норборнена и его производных с виниловыми мономерами 

Оглавление
Введение
Список принятых в работе сокращений.
1. Литературный обзор.
1.1 Полимеризация норборненов.
1.1.1 Аддитивная полимеризация норборнена
1.1.1.1 Катализаторы аддитивной полимеризации норборнена.
1.1.1.2 Металлоценовые катализаторы аддитивной полимеризации норборнена на основе Т и Ъх
1.1.1.3. Катализаторы аддитивной полимеризации норборнена на основе Сг, Ре, Со и Си.
1.1.1.4. Катализаторы аддитивной полимеризации норборнена на основе 4.
1.1.1.5 Ре II катализаторы аддитивной полимеризации норборнена
1.1.1.6 Сополимеризация норборнена со стиролом на Ы1НМАО каталитических системах.
1.1.1.7 Сополимеризация норборнена с метилакрилатом на М и Рс1 катализаторах.
1.1.2 Метатезисная полимеризация норборнена
1.1.2.1 Общие представления о реакции метатезиса олефинов
1.1.2.2 Катализаторы метатезиса олефинов.
1.1.3 Изомеризационная полимеризация норборнена и его производных .
1.1.3.1 Радикальная изомеризационная полимеризация производных норборнена
1.1.3.2 Анионная изомеризационная полимеризация производных норборнена
1.1.3.3 Катионная полимеризация производных норборнена.
1.2 Радикальная сополимеризация норборнена и его производных.
1.2.1 Радикальная сополимеризация норборнена и его производных с метилакрилатом.
1.3 Методы проведения радикальной полимеризации.
1.3.1 Радикальная полимеризация с обратимой передачей цепи
1.3.2 Радикальная полимеризация с передачей атома.
1.4 Оптические свойства полимерных материалов.
2. Экспериментальная часть
2.1 Синтез норборнанола.
2.2 Синтез акрилатов норборнанола и борнсола
2.3 Сополимеризация норборнена с мономерами винилового ряда.
3. Результаты и их обсуждение.
3.1 Актуальность работы.
3.2 Бинарные сополимеры.
3.2.1 Сополимеризация норборнена с метилакрилатом
3.2.2 Определение констант сополимеризации норборнена с метилакрилатом
3.2.3 Сополимеры норборнена и шрелбутилакрилата
3.2.4 Сополимеры норборнена и акриловой кислоты
3.2.5 Сополимеры третбутилового эфира норборненкарбоновой кислоты ТБ К и третбутилакрилата.
3.2.6 Синтез акрилатов норборнанола и борнеола и их сополимеризация с норборненом.
3.3 Тройные сополимеры норборнена, децилакрилата, ттбутилакрилата или метилакрилата
3.4 Сополимеры норборнена со стиролом и птретбутипстропом
3.5 Прозрачность сополимеров НБ с мономерами винилового ряда
Заключение.
Выводы.
Список литературы


Однако, аддитивный полинорборнен имеет очень жесткую цепь, следствием чего является высокая температура стеклования Тс, близкая к температуре разложения 0С, что исключает возможность его переработки обычными методами экструзией и литьем под давлением. По этой же причине из аддитивного полнорборнена не удается получить хорошие пленки. Для уменьшения жесткости цепи аддитивного полинорборнена необходимо вводить гибкие звенья, например, этиленовые. В ИНХС им. А.В. Топчиева РАН совместно с фирмой i США разработан оригинальный способ получения сополимеров НБ с этиленом с участием недорогих iхелатных комплексов в качестве катализаторов, позволяющих проводить сополимеризацию в мягких условиях в отсутствие какихлибо сокатализаторов, в отличие от применяемых фирмами i и ii труднодоступных цирконоценов в сочетании с большим количеством дорогостоящего метилалюмоксана. Сополимеры, полученные на iхелатных комплексах являются чередующимися, характеризуются высокими значениями молекулярной массы ММ и температурами стеклования, а также обладают очень высокой прозрачностью. Однако последний показатель достигается только после тщательной и трудоемкой очистки от катализатора. Избежать этой проблемы позволила бы радикальная сополимеризация НБ и его производных с акрилатами различною строения, выполняющими роль гибкого звена. Такой подход дал бы возможность существенно расширить ассортимент сополимеров с заданными свойствами, а также упростить технологии их получения и переработки. В немногочисленных работах, посвященных сополимеризации НБ с метилакрилатом МА, показано, что при использовании металлосодержащих каталитических систем в лучшем случае получаются низкомолекулярные смеси гомо и сополимеров с низким содержанием МА. При радикальной сополимеризации также образуются низкомолекулярные продукты с невысоким содержанием НБ и, как следствие, с низкими температурами стеклования и плохими механическими свойствами. Поэтому представляется актуальным создание новых эффективных методов получения высокомолекулярных сополимеров НБ с акрилатами и другими виниловыми мономерами, обладающих комплексом полезных физикохимических свойств. Получить высокомолекулярные сополимеры норборнена с мономерами винилового ряда под действием радикальных инициаторов, а также исследовать фундаментальные закономерности влияния структуры акрилата и условий сополимеризации температуры реакции, концентрации инициатора, времени реакции и исходного соотношения НБакрилат на физикохимические свойства сополимеров. Литературный обзор 1. Норборнен бицикло2. При этом в каждом из этих случаев процесс протекает с образованием полимеров различной структуры, обладающих специфическими физикохимическими свойствами. Схема 1. Тс сравнимыми с их температурами разложения. Понизить температуру стеклования позволяет сополимеризация этих циклоолефинов с этиленом или пропиленом. Сополимеры норборнена с этиленом, получаемые по схеме 1. Тс от до 0С в зависимости от состава сополимера. Так, например, при содержании в сополимере норборнановых звеньев Тс С, а при 0С. Они обладают высокой прозрачностью, хорошей химической и термической стабильностью, отличными механическими характеристиками и очень низким водопоглощением 8. Показатель преломления сополимеров составляет 1,, что близко к показателю преломления оптического кварца, это позволяет использовать данные сополимеры в линзах и призмах. Пленки из аддитивных полинорборненов используются в качестве прозрачных покрывающих слоев для жидкокристаллических дисплеев, а также в производстве покрытий для компактдисков высокой плотности 9. Материалы со свойствами, перечисленными выше, получают в промышленном масштабе так же и по схеме метатезиса в комбинации с гидрированием. Корпорация Япония начала промышленный синтез под торговыми марками x и в и г. Процесс полимеризации и структура полимеров представлены на схеме 1. Гидрированные полимеры обладают большей термостойкостью, чем ненасыщенные 1. Схема 1. Наименее изученной на сегодняшний день остается изомеризационная полимеризация норборнена схема 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.222, запросов: 121