Радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии карбонилов переходных металлов и хлорсодержащих соединений

Радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии карбонилов переходных металлов и хлорсодержащих соединений

Автор: Прудсков, Борис Михайлович

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2008

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 252 с.

Артикул: 4396088

Автор: Прудсков, Борис Михайлович

Стоимость: 250 руб.

Радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии карбонилов переходных металлов и хлорсодержащих соединений  Радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии карбонилов переходных металлов и хлорсодержащих соединений 



Проблему побочных реакций в данном случае можно частично решить применяя инициаторы менее основного характера алкоголяты или стерически затрудненные карбанионы и создавая низкие температуры полимеризации С, которые благоприятствуют атаке двойной связи, а не побочным реакциям. Вторая же особенность этих систем ведет к необходимости синтезировать вначале блоки виниловых мономеров, а затем блок, содержащий гетероатом. Следствием этого является мною стадийность процессов, что в свою очередь влияет на стоимость получаемых продуктов. Блоксополимеры силоксанов с виниловыми мономерами можно получать и свободнорадикальным способом. Причем существует несколько тенденций в проведении этой реакции Н. Первая выражается в том, что процесс идет в массе, т. Инициирование полимеризации стирола азобисизобутиронитрилом в присутствии диметилдихлорсилана при С приводит к образованию полистирола с концевыми хлорсилильными группами в результате реакции передачи цепи на силан. ПС Б1СНС1
БСП
Однако в этом случае наблюдается к образование большого количества гомо юли мерного полистирола. Водоэмульсионной сополимеризацией эфиров акриловой и метакриловой кислот с силоксаном или с винилтриэтоксисиланом в присутствии эмульгаторов и персульфатных инициаторов получены силоксанметакрилатные сополимеры. Этот способ осуществления свободнорадикальной сополимеризации имеет общеизвестные недостатки эмульсионной полимеризации. Большое количество работ посвящено получению винилсилоксановых блоксополимеров свободнорадикальной сополимеризацией с применением высокомолекулярного полисилоксанового макроинициагора. Эти исследования начались в конце х годов , плодотворно велись в х годах и продолжаются до сих пор . Суть этого метода состоит в том, что предварительно получают полисилоксан, который содержит, как правило, одну или две, конечные группы, способные распадаться с образованием инициирующего радикала. Затем проводят сополимеризацию виниловых мономеров с макроинициатором в присутствии радикальных инициаторов перекиси бензоила или дикумила, азобисизобутиронитрил или без таковых. Процесс, в основном, проводят в растворителях толуол, бензол, эфиры, ДМФА в температурном интервале 0С. Данный способ проведения свободнорадикальной сополимеризации обладает теми же недостатками, что и рассмотренные выше поликонденсационные и ионнополимеризационные методы, и главное многостадийносгь процесса. Вместе с тем, благодаря наличию многочисленных способов получения макроинициаторов, способных инициировать блоксополимеризацию, этот метод значительно расширяет области использования полимеризации для синтеза блоксополимеров. Карбонилы переходных металлов благодаря наличию связи металлуглерод являются типичными представителями металлоорганических соединений указанные карбонилы можно рассматривать как соединения, часть поверхности атомов переходного металла в которых стабилизирована молекулами окиси углерода . Обычно, эго легколетучие легкоплавкие кристаллические вещества. Особенно ядовитыми являются тетракарбонил никеля и пентакарбонил железа РеСО5. Практически все карбонилы, кроме карбонилов хрома, молибдена и вольфрама, чувствительны к воздуху. Карбонилы железа РеСО5 и никеля СО4 воспламеняются при С. УСО6, КиСО5, Со2СО8 хранятся в запаянных ампулах и работают с ними только в инертной среде . Карбонилы Сг, Мо и XV даже в растворах чрезвычайно медленно претерпевают изменения под действием кислорода воздуха. В реакциях окисления наиболее реакционноспособен МоСО6. В табл. I. приведены некоторые физикохимические свойства карбонилов металлов. Обращает на себя внимание тот факт, что карбонилы металлов одной группы имеют характерные особенности, что делает возможным некоторое прогнозирование при исследованиях. Таблица 1. Груп па. V СО6 сине зелнный эф. VI СгСО6 Бесцвет ный 7 3 0 хлф. СИ. МоСО6 Бесцвет ный 5 8 0 0 эф. СО6 Бесцвет ный 5 9 0 0 хлф. СП. VII Мп2СО,0 золоти сто жлтый Р 4 0 0 эф. ТГФ орг. Тс2СОю Бесцвет ный 9 эф. Кс,СО,0 Бесцвет ный 0 Р 7 0 0 нгсксан, эф. ТГФ, диокс. VIII РсСО5 светло жлтый 0 3 0 бензин, эф. ЯиСО5 Бесцвет ный 0 хлф. СП.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.248, запросов: 121