Получение и свойства алифатических ионенов с заданными молекулярными характеристиками

Получение и свойства алифатических ионенов с заданными молекулярными характеристиками

Автор: Зеликин, Александр Николаевич

Автор: Зеликин, Александр Николаевич

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 113 с. ил

Артикул: 2345431

Стоимость: 250 руб.

Получение и свойства алифатических ионенов с заданными молекулярными характеристиками  Получение и свойства алифатических ионенов с заданными молекулярными характеристиками 



Полиэлектролиты с положительно заряженными группами в основной полимерной цепи составляют особый класс поликатионов интегрального типа ионены. Наиболее широко используемыми ионенами являются поликатионы с зарядом на четвертичном атоме азота с общей формулой, представленной на схеме 1
А Г А I , 2
см
Уникальность ионенов обусловлена в первую очередь тем, что расстояние между заряженными группами на цепях таких поликатионов строго чередуется по цепи и задаются исключительно подбором исходных реагентов для синтеза полимера. Важно отметить, что реагенты для синтеза ионенов являются широкодоступными веществами, а сам синтез осуществляется по простой в экспериментальном исполнении реакции полиприсоединения. Благодаря мягким условиям синтеза в молекулы ионенов могут быть введены различные функциональные группы. Наиболее часто противоионами А в ионенах являются галогенидионы, которые могут быть заменены на другие анионы. Уникальность химического строения ионенов и простота их синтеза давно привлекали многих исследователей, занимающихся синтезом и изучением свойств полиэлектролитов в твердом и растворенном состояниях с целью их использования в прикладных исследованиях. В начале х годов i с сотр. В году КегпЬаиш е1 а1. Именно ЯетЬаит4 введен термин ионен, который означает ионный амин. С тех пор интерес к таким полимерам все возрастает, и в настоящее время в год публикуется более статей и патентов, в которых исследуются или используются ионеиы. Наряду с алифатическими ионенами ВВ2последовательность метиленовых групп в литературе описаны ионены, содержащие в цепи ксилольные группы, дипиридильные группы, пиперидиновые кольца. Введение в основную цепь ионенов оксиметилсновых последовательностей позволяет получать пол и катионы с чрезвычайно низкой плотностью зарядов на цепи, которые, тем не менее, хорошо растворимы в воде. Помимо ионенов, заряд которых обусловлен наличием кватернизованного атома азота, также известны полиэлектролиты с фосфониевыми9 и сульфониевыми1 катионами в полимерной цепи. Синтез олигомеров с концевыми М,Мдимстиламиногруппами позволяет получать эластомерные ионены полиуретанового типа, блоксополимеры ионенов с последовательностями политетрагидрофурана и др. Поскольку основными объектами нашей работы являлись алифатические ионены, синтезу и свойствам именно этих объектов будет уделено основное внимание в приведенном ниже обзоре литературы. СНз СНз
СЫ2 К СН2У
СНз
Путем выбора диаминов и дигалоидов с подходящими значениями X и У получают алифатические ионены с заданным расстоянием между зарядами на цепи. Следует отметить, что линейные полимерные молекулы не удастся получить, если число метиленовых групп в исходных диамине и дигалоидалкиле слишком мало минимальные значения для комбинаций X и У, при которых получаются ионены, составляют X 2, У 4 X 3, У З. Алифатические ионсны принято называть X, Уионен, где X и У это число метиленовых групп между зарядами на цепи если не оговорено иначе, противоионом является 1 бромид анион. Иетбаиш е а1. Алифатические ионены также могут быть приготовлены из согалоидалкил диметиламинов, но только в том случае, когда число их метиленовых групп п больше шести. При п 6 продуктами реакции являются циклические мономеры и циклические димеры. В подавляющем большинстве известных в литературе исследований ионенов боковыми заместителями при атоме азота являются метальные группы. Также в литературе описан синтез ионенов с диэтиламмониевыми катионами в основной полимерной цепи, однако молекулярные массы таких полимеров сравнительно низки. Получение ионенов с алкилметиламмониевыми катионами в полимерной цепи, также как и диалкиламмониевыми катионами с алкильными заместителями до , проводили в растворителях с меньшей полярностью смеси метанола и гексана, бензол и др. Необходимо отметить, что синтезу таких ионенов по реакции полиприсоединения предшествует трудоемкий многостадийный синтез исходных диаминов. Изучение продуктов реакции полиприсосдинения методом ЯМРспектроскопии показало, что ионены, синтезируемые по реакции Меншуткина, представляют собой линейные полимерные молекулы без разветвлений.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.220, запросов: 121