Полисилоксаны на основе трехфункциональных кремнийорганических мономеров

Полисилоксаны на основе трехфункциональных кремнийорганических мономеров

Автор: Плеханова, Надежда Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Москва

Количество страниц: 107 с. ил.

Артикул: 2637548

Автор: Плеханова, Надежда Сергеевна

Стоимость: 250 руб.

Полисилоксаны на основе трехфункциональных кремнийорганических мономеров  Полисилоксаны на основе трехфункциональных кремнийорганических мономеров 



Очень широкое применение нашли органоацетоксисиланы, которые являются вспомогательными реагентами при получении органосилоксановых полимерных материалов, например герметиков. Реакции органоацетоксисиланов с водой и олигоорганосилоксандиолами используются для получения сшитых эластомеров, которые применяются в строительстве, автомобильной промышленности, электронном машинооборудовании и в других областях I. Такие композиции проявляют отличную стойкость к воздействию погодных условий, сопротивление к нагреву и охлаждению, отличаются долговечностью и незначительным изменением физических свойств, не разрушаются при воздействии озона и ультрафиолетовых лучей 2. В качестве ацетоксисоставляющей силиконовых композиций холодного отверждения используют, главным образом, метилтриацетокснснлан МТАС 3. Также наиболее употребляемыми силанами в реакции с а,шдигидроксиолигодимстилсилоксанами С1СТН являются органокетоксиминоксисиланы, в частности вннилтрисметнлэтилкетоксиминоксисилан ВТОС. Оргаиокетоксиминокснсиланы применяются в основном для создания однокомпонентных систем, отверждающихся под действием влаги воздуха при комнатной температуре. При обработке поверхности растворами органоалкоксиснланов, последние попадают в поры, где происходит взаимодействие с гидроксильными группами материала, вследствие чего органоалкоксисиланы прививаются к поверхности. Одновременно происходит гидролитическая поликонденсация ГПК органоалкоксисиланов с образованием полиорганосилоксанов, которые образуют защитную пленку. В настоящее время одним из наиболее перспективных органоалкоксисиланов для использования в качестве гидрофобизатора является октилтриэтоксисилан ОТЭС . Анализ литературных данных показывает, что, несмотря на широкое применение органотриалкокси и триацстоксисиланов, процессы, протекающие при их гидролизе и сополиконденсации, мало изучены. В связи с этим целыо данной работы было изучение поликонденсационных процессов, протекающих при взаимодействии трехфункциональных кремнийорганических мономеров, содержащих ацетокси, оксиминокси и алкоксисилильные группы, с силоксандиолами или водой и выявление путей регулирования свойств образующихся полисилоксанов. Важнейшим свойством органоалкоксисиланов является их способность отщеплять алкоксильную группу при действии воды. НСЖ н2о ОН КОН 2. ОН 0 н2о 2. ОЯ зБьОН 0 кон 2. В качестве промежуточных продуктов образуются органоалкоксисилоксаны, содержащие два, три, тетра и более атомов кремния в цепи , . Длина цепи и средний молекулярный вес продуктов зависит главным образом от количества воды, пошедшей на гидролиз. Триалкоксисиланы формулы КОК,3 гидролизуются ступенчато в соответствующие силаполы, которые конденсируются в силоксаны. Гидролиз проходит достаточно быстро, относительно поликонденсации. Минимальное количество воды, которое необходимо для полного гидролиза всех трех алкоксильных групп, равно 1. Гидролиз органоалкоксисиланов облегчается в присутствии гомогенизирующего растворителя спирта , диоксана , ацетона и др. Скорость гидролиза органоалкоксисиланов снижается при увеличении углеводородных заместителей, связанных с атомом кремния , но радикал не оказывает влияние на направление реакции . Наиболее эффективно понижают скорость гидролиза разветвленные алкоксигруппы . Гидролитическая стойкость смешанных алкоксисиланов определяется числом и природой высших алкоксигрупп . Важнейшим фактором, определяющим кинетику и механизм процесса ГПК, а также структуру и свойства конечных продуктов, является величина среды. Наиболее быстро и полно ГПК протекает в присутствии следующих катализаторов соляная кислота , серная кислота , , уксусная и трихлоруксусная кислоты , другие минеральные кислоты , сильные щелочи , , амины . И i i iII 2. В слабокислой среде, скорость гидролиза уменьшается, значительно увеличивая возможность полной конденсации гидроксильных групп по мере их образования. Повышение температуры гидролиза способствует более полному завершению процессов конденсации . Что касается механизма основного гидролиза органоалкоксисиланов, то здесь предполагается наличие нуклеофильного замещения. Была предложена следующая схема
ОН i i i 2. НОН НО 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.189, запросов: 121