Полимераналогичные превращения, катализируемые в поли - N -винилпирролидоне наночастицами меди

Полимераналогичные превращения, катализируемые в поли - N -винилпирролидоне наночастицами меди

Автор: Елисеева, Екатерина Александровна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 147 с. ил.

Артикул: 4243186

Автор: Елисеева, Екатерина Александровна

Стоимость: 250 руб.

Полимераналогичные превращения, катализируемые в поли - N -винилпирролидоне наночастицами меди  Полимераналогичные превращения, катализируемые в поли - N -винилпирролидоне наночастицами меди 

Введение
Часть I. Литературный обзор.
Глава 1. Лиофобныс золи, стабилизированные макромолекулами полимер коллоидные комплексы
1.1. Адсорбция макромолекул из раствора на твердой плоской поверхности
1.2. Полимерколлоидные комплексы, получаемые смешением коллоидных дисперсий с раствором полимера.
1.3. Современные представления о строении полимерного экрана адсорбционного слоя на коллоидных частицах.
Глава 2. Получение и свойства золей металлов.
2.1. Общие закономерности формирования металлической фазы при восстановлении в растворе
2.2. О некоторых особенностях строения границы коллоидные частицы металла раствор его соли.
2.3. Методы получения металлических золей и дисперсий, их размерные характеристики и свойства
Глава 3. Псевдоматричный синтез золей полимсрметаллических нанокомпозитов и закономерности взаимодействий макромолекул с наночастицами металлов.
3.1. Факторы, определяющие возможность получения золя металла с узким распределением частиц по размерам и длительной устойчивостью к агрегации и окислению металла
3.1.1. Влияние молекулярной массы полимера.
3.1.2. Влияние концентрации полимера.
3.1.3. Влияние гидрофильногидрофобного баланса полимерных цепей на устойчивость золя, полученного в водной среде
3.1.4. Влияние термодинамического качества растворителя в отношении полимера в условиях синтеза золя.
3.2. Механизм влияния макромолекул на формирование металлической фазы в растворе полимера
3.3. Влияние температуры на устойчивость комплексов макромолекула наночастица металла
3.3.1. Комплексы неионогенных макромолекул с наночастицами.
3.3.2. Комплексы макромолекул полиэлектролита с наночастицами.
3.4. Влияние состава дисперсионной среды ионной силы и полярности на устойчивость комплексов макромолекул с наночасгицами металла.
3.4.1. Комплексы неионогенных макромолекул с наночастицами
3.4.2. Комплексы заряженных макромолекул с ианочастицами
3.5. Избирательность во взаимодействиях наночастиц металла с макромолекулами
3.5.1. Конкуренция двух неионогенных полимеров за связывание с ианочастицами меди.
3.5.2. Конкуренция неионогенного полимера ПВП и полиэлектролита КПЭ за связывание с ианочастицами меди.
Часть II. Экспериментальна часть
Глава 4. Объекты исследования.
4.1. Вещества для синтеза и исследования золей
4.2. Методика получения золей меди
4.3. Динамика изменения реакционной среды при восстановлении ионов меди гидразинбораиом
4.4. Состояние металла в золях и характеристики устойчивости исследованных золей
Глава 5. Методы и методики исследования.
5.1. Методы исследования. Приборы. 1.
5.2. Определение размера частиц меди и построение гистограмм численного распределения по размерам частиц.
5.3. Определение состава дисперсионной среды и дисперсной фазы
5.4. Определение наличия и знака заряда частиц золей меди.
5.5. Установление факта гидролиза лактамных циклов в ПВП
5.6. Потенциометрическое титроваше. Разработка методики количественного определения концентрации гидролизованпых звеньев в ПВП.
Часть III. Результаты и их обсуждение.
Глава 6. Факторы, влияющие на устойчивость золей меди и каталитическую активность наночастиц меди в нолимераначогичной реакции гидролиза поливинилпирролидона ГВП
6.1. Влияние условий синтеза золей меди на размерные характеристики наночастиц металла и свойства золя
6.2. Влияние температуры и размера частиц металла на гидролиз ПВП в золях меди В
Глава 7. Механизм достижения высокой конверсии в каталитической реакции гидролиза лактамных циклов ПВП в золе меди.
7.1. Макромолекулы, экранирующие наночастицу меди, как субстрат каталитической реакции полимераналогичного превращения.
7.2. Особенности влияния молекулярной массы ПВП на его гидролиз в золях меди.
7.3. Особенности влияния добавки низкомолекулярного электролита ЫаС1 на гидролиз ВП в золях меди.
7.4. Понижение устойчивости комплекса наноразмерного катализатора с полимерным субстратом как движущая сила достижения высокой конверсии ПВП в реакции гидролиза
7.5. Механизм достижения высокой конверсии полимера как следствие высокой избирательности взаимодействий наночастиц катализатора с макромолекулами по мере изменения глубины их превращения.
Глава 8. Способ сохранения устойчивости золя наноразмерного катализатора полимераналогичного превращении в цепях полимерного стабилизатора
Выводы.
Список литературы


При этом в хорошем растворителе вблизи поверхности формируется слой с повышенной и постоянной на некотором расстоянии от поверхности концентрацией звеньев адсорбированных макромолекул, а за пределами этого слоя концентрация звеньев быстро снижается с расстоянием , , . Ухудшение термодинамического качества растворителя уменьшает отталкивание не связанных с поверхностью сегментов в растворе изза плохого взаимодействия их с растворителем т. Однако если применяемый плохой растворитель способен конкурировать с полимером за адсорбционные места на поверхности, то адсорбция растворителя может стать предпочтительнее, чем адсорбция полимера из него наблюдается десорбция макромолекул с поверхности . При адсорбции полиэлектролитов из раствора на твердой поверхности определяющую роль начинают играть другие факторы, а именно степень ионизации макромолекул, плотность заряда на поверхности адсорбента и ионная сила раствора И, . Прямое доказательство кооперативного характера адсорбции катионного полиэлектролита на поверхности частиц карбоксилатното латекса с диаметром частиц 0 нм получено в работах , . Показано, что при одинаковом значении степень ионизации карбоксильных групп на поверхности частиц в присутствии поликатиона существенно превышает степень ионизации в дисперсии чистого латекса, и адсорбция является результатом завершенной реакции по поликатиону. Отличительной чертой адсорбции полностью ионизированных макромолекул полимерные соли, сильные поликислоты и полиоснования из водных растворов без добавок низкомолекулярных солей на противоположно заряженной поверхности является то, что по мере заполнения поверхностного слоя поликатионами или полианионами не происходит существенных изменений конформации адсорбированных макромолекул . Вследствие этого, вопервых, предельная адсорбция для иолиэлектролитов имеет существенно меньшие значения, чем для неионогенных полимеров . Втретьих, доля связанных с поверхностью звеньев для полиэлектролитов достшдет и даже превышает 0. В работах по численному моделированию и теоретических работах адсорбцию из раствора полностью заряженных макромолекул на твердой поверхности представляют моделью практически вытянутых на поверхности макромолекул, если их длина не слишком велика, либо чередующихся протяженных последовательностей солевых связей и коротких и редких петель и хвостов в свободных участках заряженной макромолекулы, если длина макромолекул достаточно велика. С уменьшением линейной плотности заряда полиионов электростатическое отталкивание звеньев уменьшается и поведение полиэлсктролита приближается к поведению неионогенных полимеров, что выражается в возрастании максимальной адсорбции и резком усилении зависимости адсорбции от степени полимеризации 8, 9, , . Для варьирования линейной плотности заряда использовались разные методы для слабых поликислот и оснований варьирование среды в качестве поверхности выступали кристаллы нерастворимых солей, частицы латексов, 1рубодисперсиый кремнезем , , введение ионогенных групп в том или ином количестве при синтезе неионогенного полимера в качестве поверхностей использованы стекло и кремнезем , , введение в раствор низкомолекулярных солей кроме перечисленных, использовались поверхности металлических дисперсий , . Поверхностную плотность заряда обычно варьируют также изменением ионного состава среды. Причину этого авторы видят в конкуренции сил притяжения полиионов к поверхности с одной стороны, а с другой стороны электростатического отталкивания звеньев полиионов, входящих в петли и хвосты уже адсорбированных цепей, и полиионов, приближающихся к поверхности. Чем меньше поверхностная плотность заряда, тем слабее притяжение и меньшее количество полиионов способно связаться с поверхностью. Другой отличительной особенностью адсорбции полиэлектролитов по сравнению с адсорбцией неионогенных полимеров является то, что при наличии в растворе полиэлектролита с широким ММР на поверхности преимущественно концентрируются ннзкомолекулярные фракции . Для неионогенных полимеров, как говорилось выше, в большинстве случаев наблюдается обратная картина.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.297, запросов: 121