Контролируемая анионная полимеризация в синтезе амфифильных диблок-сополимеров и фуллерен-C60-содержащих полимеров

Контролируемая анионная полимеризация в синтезе амфифильных диблок-сополимеров и фуллерен-C60-содержащих полимеров

Автор: Виноградова, Людмила Викторовна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2003

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 317 с. ил.

Артикул: 2625575

Автор: Виноградова, Людмила Викторовна

Стоимость: 250 руб.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список сокращений
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛ МЕТАКРИЛ АТА И 2ВИНИЛПИРИДИНА В ЭТИЛЕНОКСИДЕ И СИНТЕЗ ДИБЛОКСОПОЛИМЕРОВ ПММАПЭО и П2ВППЭО
1.1. Полимеризация ММ А в отшеноксиде, инициированная алитий
эт ил изо бут ират ом
1.2. Полимеризация ММА в среде ЭО, инициированная еПВиОК
1.3. Полимеризация 2винилпиридина в ЭО
1.4. Синтез диблоксополимеров ПММАПЭО и ПММАП2ВП
1.5. Заключительные замечания
ГЛАВА 2. ЭФФЕКТ ЭТИЛЕНОКСИДА В ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ТРЕТБУТИЛАКРИЛАТА И СИНТЕЗ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ ПОЛИЭФИРсложный ПОЛИЭФИР
2.1. Полимеризация третбутичакричата под действием
егВиОК в средах различной полярности в присутствии ЭО
2.2. Исследование инициирующей системы
2.3. Синтез диблоксополимеров ПЭОПТБА
2.4. Синтез триблоксополимеров ПЭОПТБАПДЭВФ
2.5. Полимеризация третбутгаметакрилата в присутствии ЭО и синтез блоксополимеров ПЭОПТБМА, ПТБМАПЭО
и ПЭОПТБМАПДЭВФ
2.6. Заключительные замечания ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ДИБЛОКСОПОЛИМЕРОВ С ПОЛИМЛ
ДИАЛ КИЛ АКРИЛ АМИДОМ В КАЧЕСТВЕ Нго БЛОКА
3.1. Синтез гомополимеров и полимеровпредшественников
3.2. Синтез диблоксополимеров в ТГФ
3.3. Влияние i на полимеризацию ДААм и микротактичность образующихся полимеров
3.4. Синтез диблоксополимеров в отсутствие 2
3.5. Гополимеризация в смеси пиридин ТГФ 9 1
3.6. Синтез диблоксополимеров в смеси пиридин ТГФ 9 1
3.7. Заключительные замечания
ГЛАВА 4. НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРИДЫ В СИНТЕЗЕ ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
4.1. Методы синтеза фуллеренСыгсодержащих полимеров краткий литературный обзор
4.1.1. Полимеризация фуллерена
4.1.2. Сополимеризация фуллерена с виниловыми мономерами
4.1.3. Взаимодействие фуллерена с полимером, содержащим активные функциональные группы
4.1.4. Синтез с использованием фуллеренсодержащихмономеров
4.1.5. Реакции функционализированного фуллерена с полимерными
цепями
4.1.6. Полимеризация под действием активных производных фуллерена
4.2. Фуллериды и их использование в синтезе фуллеренсодержащих полимеров
4.2.1. Реакции фуллерена С со с металлическим калием. Инициирующая активность фуллеридов калия в полимеризации этиленоксида
4.2.2. Синтез фуллеридов калия в присутствии дибензокраунаб и получение кремнесодержащих полифуллеренов
4.2.3. Реакции фуллерена с нбутиллитием и изопропичлитием.
Фуллериды лития в реакциях с полярными мономерами
4.2.4. Реакция фуллерена с кумилкалием и . Синтез
фулл ере н со держащих полютиченоксидов
4.2.5. Графтирование ii фуллеридами калия
4.2.6. Энергопоглощающие свойства графтированного ФПВП
4.3. Заключительные замечания
ГЛЛВЛ 5. ЖИВУЩИЕ ПОЛИМЕРЫ В СИНТЕЗЕ ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖЛЩИХ ПОЛИМЕРОВ СЛОЖНОЙ РЕГУЛИРУЕМОЙ АРХИТЕКТУРЫ
5.1. Реакции фуллерена С со с живущими полимерами
5.1.1. Реакции фуллерена С со с пол ист и рил л и ел
5.1.2. Реакция фуллерена С со с ПСЛ в присутствии
тетраметиютилендиамина
5.1.3. Реакция фуллерена С со динатрийтетрамеромамстичстирола
5.1.4. Реакции фуллерена Ссо с живущим полиэтиленоксидом
5.1.4.1. Взаимодействие фуллерена с монокачиевым ачкоголятом ПЭО
5.1.4.2. Реакции фуллерена с бифункциональным ачкоголятом ПЭО
5.2. Реакции живущих полярных полимеров на основе третбутичметакричата и 2виничпиридина с фуллереном Ссо
5.3. Синтез многолучевых звездообразных ФПС с использованием реакций функционачизации и сочетания
5.3.1. Снтез многолучевых звездообразных ФПС с лучами равной длины
5.3.2. Синтез многолучевых звездообразных ФПС с лучами различной длины
5.4. Синтез многолучевых дву я дерн ых ФП С
5.5. Гидродинамические исследования звездообразных моно и двуядерных звездообразных ФПС
5.6. Селективная деструкция фуллере нового ядра в звездообразных фулперенсодержащих полимерах
5.6.1. Окислительная деструкция фуллерема
5.6.2. Селективная окислительная деструкция фуллереновых ядер в звездообразных полистиролах
5.6.3. Окислительная деструкция фуллереновых ядер в фуллеренсодержащих полярных полимерах
5.7. Заключительные замечания
ГЛЛВЛ 6. СИНТЕЗ ГИБРИДНЫХ ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ С КОНТРОЛИРУЕМЫМИ МОЛЕКУЛЯРНОМАССОВЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ ПОЛИМЕРНЫХ ФРАГМЕНТОВ
6.1. Синтез звездообразных гибридных полимеров с фуллереновым ядром и лучами га полиэтилен оксида и политретбутилакрилата
6.2. Синтез гибридных полимеров на основе полиИвинилпирролидона структуры типа браслет с подвесками
6.3. Оценка реакционной способности центров Сссгг на гексааддукте ФПС в реакциях замещения
6.4. Инициирование полимеризации стирола звездообразными фуллеренсодержащими полистиролами с активными связями Саг Ц
6.4.1. Полимеризация стирола в неполярной среде
6.4.2. Полимеризация стирола в присутствии ТГФ
6.5. Звездообразный гибридный полимер с лучами га полистирола и политретбутилметакрилата
6.5.1. Синтез звездообразного гибридного полимера с лучами га полистирола и политретбутилметакрилата
6.5.2. Гидродинамические свойства звездообразного гибридного
полимера
6.5.3. Состав и структура гибридного полимера
6.5.4. Идентификация примесей в продуктах синтеза гибридного полимера
6.6. Исследование структуры гибридного полимера методом селективной окислительной деструкции фуллеренового ядра и хроматографии
6.6.1. Анализ продуктов деструкции гибридного полимера методом эксклюзионной хроматографии
6.6.2. Исследование продуктов деструкции гибридного полимера методом тонкослойной хроматографии
6.7. Синтез го гибридного полимера с лучами га ПС И ПТБМА
6.8. Заключительные замечания
ГЛАВА 7. СВОЙСТВА ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИХ ЗВЕЗДООБРАЗНЫХ ПОЛИМЕРОВ
7.1. Термодеструкция звездообразных фуллеренсодержащих полистиролов
7.2. Рассеяние света в растворах звездообразных ФПС
7.3. Исследование растворов фуллеренсодержащих полимеров
методом малоуглового нейтронного рассеяния
7.3.1. Исследование растворов звездообразных фуллеренсодержащих полиэтшеноксидов в воде
7.3.2. Структурнодинамические свойства полистиролфуллереновых звезд
7.3.3. Суперструктуры фуллеренсодержащих ПС звезд в растворах
7.4. Исследование растворов звездообразных фуллеренсодержащих полимеров методом фотолюминесценции
ВЫВОДЫ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Исходные реагенты
2. Мономеры
3. Синтез реагентов
4. Полимеризация и синтез полимеров
5. Методы анализа
ЛИТЕРАТУРА


Молекулы ЭО обладают малыми размерами и могут без особых стсрических препятствии внедряться в сольватную оболочку катиона, вытесняя молекулы других электронодоноров и проявляя вследствие этого более высокую сольватирующую силу по сравнению с ТГФ и тстрагидропираном ТГП . Как растворитель, ЭО интересен тем, что он обладает существенно более высокой диэлектрической проницаемостью 0. С по сравнению с вышеупомянутыми циклическими эфирами например, при температуре С 9. ТГФ и ТГП соответственно 4, . ЭО известен как мономер, полимеризующийся под действием анионных инициаторов. Раскрытие эфирного кольца требует существенной затраты энергии , поэтому полимеризации ЭО можно избежать, поддерживая температуру реакционной среды ниже О С, или, напротив, повысив температуру, создать условия для образования блоксополимеров . Выбор в настоящей работе в качестве мономеров ММА и 2ВП был обусловлен тем, что в литературе именно дя этих представителей полярных мономеров винилового ряда исследования по анионной полимеризации в средах различной полярности представлены в наиболее полном объеме. Основные закономерности, установленные в этих работах, послужили основой дя их сопоставления с результатами изучения влияния ЭО, как реакционной среды, на анионную полимеризацию ММА и 2ВП и их блоксополимсризацию с ЭО. ЭИБ1Л и плохой егВиОК. Молекула ЭИБi моделирует активный центр ЛИЗ растущей цепи ПММЛ, благодаря чему использование этого инициатора позволяет в значительной степени избежать побочных реакций с функциональными группами мономера, характерных для обычных литийорганических инициаторов , . ММА, но и присоединять молекулу ЭО с образованием соответствующего алкоголята. По данным i и других , взаимодействие лиггийорганического соединения с ЭО ограничивается присоединением только одного звена СН2СН по связи i. Таким образом, в полимеризашюнной системе, использованной в настоящей работе, возможно образование смешанных ассоциатов типа i ЭИБСНi. Как известно, алкоголяты лития не возбуждают полимеризацию ЭО , поэтому в выбранной системе ЭО должен выполнять только функции растворителя. Уменьшение доли активного инициатора ЭИБi за счет возможного образования алкоголята и сосуществование различных типов АЦ в системе 3i ЭИi,, живущий полимер может отражаться на характеристиках ММ и ММР образующихся полимеров. Как следует из экспериментальных результатов, представленных в таблице 1. ММА при температуре ниже С протекает с конверсией, близкой к 0, с образованием полимеров, характеризующихся сравнительно узким ММР АЛ, таблица 1. Получение позже А. Н.Е. ММА под действием ,7дифенилгексиллития в ТГФ МДП 1 1. ЭО, если и образуются апкоголятные формы инициатора, то их доля мала и не вносит существенного вклада в суммарный процесс. Таблица 1. Анионная полимеризация ММА в ЭО. ЭИБi на образование циклических олигомерных продуктов за счет характерной для полимеризации ММА в полярных растворителях реакции ii. В частности, это показано на примере взаимодействия ослитийметилизобутирата с ММА в ТГФ . Суммарное количество таких олигомерных продуктов обычно не превышает 1 от всего количества ММА, взятого для полимеризации, и не должно в заметной степени отражаться на выходе полимерного продукта. Добавление i к инициатору вызывает сужение ММР ПММА таблица 1. ТГФ. По мнению авторов , наблюдаемое сужение ММР полимеров обусловлено тем, что i, как рлиганд, стсричсски затрудняет протекание реакций обрыва и передачи. А.Н. П. эффект i связывает к образованием комплексов растущих полимерных цепей Р i, где п , препятствующих ассоциации АЦ ,. При изучении стсрсоструктуры полимеров ММА, полученных в среде ЭО, было установлено, что они характеризуются высоким содержанием синдиотриад гг , таблица 1. ТГФ гг , , , но несколько уступает содержанию гг в полимерах, синтезированных в димстоксиэтане ДМЭ гг, . ПММА, полученным по механизму анионной полимеризации в полярных средах. Известно, что процессы свободнораднкатьной полимеризации приводят также к синдиотактичсским полимерам гг , . Таблица 1. Данные настоящей работыь в присутствии 1дС1 1лС1 нницнатор.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.198, запросов: 121