Контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии источников стабильных радикалов

Контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии источников стабильных радикалов

Автор: Семенычева, Людмила Леонидовна

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2011

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 268 с. ил.

Артикул: 5087259

Автор: Семенычева, Людмила Леонидовна

Стоимость: 250 руб.

Контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии источников стабильных радикалов  Контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии источников стабильных радикалов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ
РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛОВЫХ
МОНОМЕРОВ С УЧАСТИЕМ РЕГУЛЯТОРОВ ФОРМИРОВАНИЯ
ПОЛИМЕРНОЙ ЦЕПИ
1.1. Способы проведения полимеризации с равномерной скоростью путем варьирования инициаторами и передатчиками цепи
1.2. Комплекснорадикальная полимеризация виниловых мономеров
1.3. Псевдоживая радикальная полимеризация
1.3.1 Контролируемая радикальная полимеризация по механизму обратимой передачи цепи
1.3.2. Винильная полимеризация с переносом атома в присутствии металлоорганических соединений
1.3.3. Радикальная полимеризация по механизму обратимого ингибирования
1.3.3.1.Инифертеры как инициаторырегуляторы полимеризации
1.3.3.2.Пссвдоживая полимеризация с участием нитроксильных радикалов
1.3.3.3.Радикальная полимеризация с участием металлоорганических комплексов
в условиях обратимого ингибирования
ГЛАВА II. КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВОК, ОБРАЗУЮЩИХ СТАБИЛЬНЫЕ
РАДИКАЛЫ В ПОЛИМЕРИЗУЮЩЕЙСЯ МАССЕ
2.1. Радикальная полимеризация в присутствии источников стабильных нитроксильных радикалов
2.1.1. Полимеризация стирола в присутствии источников стабильных нитроксильных радикалов
спиновых ловушек
2.1.2. Синтез иолиметилмстакрилата в присутствии
спиновых ловушек
2.1.3 Радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии СфснилКтрет.бутилнитрона
и 2метил2нитрозопропана
2.1.4. Синтез пост и блоксополимеров полистирола,
полученного в присутствии СфенилЫтрет.бутилнитрона
2.1.5. Дитрет.бутилгидроксиламин в контролируемом
синтезе поли метил метакрилата и полистирола
2.1.6. Окситриазены как компоненты бинарных инифертеров
2.2. Радикальная полимеризация в присутствии источников стабильных радикалов на основе комплексов переходных металлов
2.2.1. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии
арентрикарбонильных комплексов хрома
2.2.1 Л.Сополимеризация виниловых мономеров со стирол и
пметштстиролхромтрикарбонилом
2.2.1.2.Полимеризация стирола и метил метакрилата в присутствии стильбентрикарбонильного комплекса хрома
2.2.1.3.Синтсз полимеров в присутствии хромтрикарбонильных комплексов аметилстирола, аллилбензола,
дифенилбутадиена
2.2.2. Особенности радикальной полимеризации метилметакрилата и
стирола в присутствии дихлорида
дициклопентадиенилтитана
ГЛАВА 1П.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Подготовка исходных веществ
3.2. Синтез органических соединений
3.3. Методика эксперимента
3.4. Физикохимические методы анализа
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Главной характерной чертой комплекснорадикальной гомо и сополимеризации является резкое изменение кинетики процесса и свойств образующихся полимеров, при этом не нарушается ни радикальная, природа активных центров, ни цепной характер процесса , , . Исходной идеей для управления формированием полимерной цепи при комплекснорадикальной полимеризации является использование известного факта образования комплексов между акцепторами электронов и молекулами или радикалами ,. В качестве комплексообразователей в случае полимеризации используют растворители, протонные и апротонные кислоты, координационноненасыщенные соединения элементов. В зависимости от модифицирующей добавки происходит межмолекулярное образование комплекса мономера или координация растущего радикала с электроноакцепторным соединением. В ряде случаев предлагается механизм, предусматривающий одновременную координацию радикала роста и мономера на атоме комплексообразователя с образованием циклического переходного состояния. Например, при полимеризации ММА с добавками галогенидов металлов четвертой группы был предложен особый механизм, предусматривающий одновременную координацию радикала роста и мономера на атоме комплексообразователя. Рис. Циклический переходный комплекс при полимеризации ММА в присутствии комплексообразователя , . Одна молекула в этом случае может принимать участие во многих последовательных актах роста, мигрируя на конец цепи движущей силой такой миграции может быть упрочение связи радикала роста с МеХп по сравнению со связью мономерМХп. Существенным моментом для реализации такого механизма должно быть требование, чтобы соблюдалось неравенство МеХпмономер1 оптимально 0,20,4. Это условие может реализоваться для сильно диссоциирующих систем, в частности металлосодержащих мономеров МСМ пУтипа формирование металлосодержащих мономеров пУтипа происходит пугем заполнения вакантных с1 орбиталей реже 1 переходных металлов 1УАУН или У ИГ. Такие процессы комплекснорадикального характера называют также координационнорадикальными, хотя природа и того, и другого взаимодействия идентична. Предполагается, что такая структура возникает в момент реакции обмена лигандов в координационной сфере комплекса. Результатом значительной делокализации неспаренного электрона в переходном комплексе является снижение энергии активации и повышение константы роста ,,, . К настоящему времени накоплен довольно обширный материал по кинетике, механизму комплекснорадикальных процессов, его особенностях в случае гомо и сополимеризации виниловых мономеров, свойствах образующихся высокомолекулярных соединений , , , ,. Так, например, систематические исследования комплекснорадикальной полимеризации были проведены на примере кислот Льюиса, как комплексообразователей. В случае одних мономеров образуется молекулярный комплекс между добавкой и мономером, для других имеет место комплексообразование растущего радикала с соединением металла. В плане рассматриваемой проблемы, важно отметить, что в качестве кислот Лыоиса широко используются соли и органические производные металлов, таких как , А1, В, 5п и др. Сведения о них сгруппированы и обобщены в монографии . Их влияние на скорость полимеризации сказывается при концентрации от единиц до десятков процентов от мономера. В случае молекулярных комплексов аддукт мономерМеХп в процессах комплекснорадикальной полимеризации является фактически МСМ пУтипа, и проводимые исследования можно рассматривать как гомои сополимеризацию МСМ с органическими мономерами . МСМ пУтипа с участием хлоридов непереходных элементов и послужили основой для создания теории комплекснорадикальной гомо и сополимеризации. При большом содержании соединения металла в мономерной смеси он входит в состав полимера, т. Как правило, свойства таких полимеров лучше воспроизводятся при их синтезе из специально синтезированных металлосодержащих мономеров, в которых каждый органический мономер имеет комплексносвязанный металлсодержащий фрагмент . И тогда речь идет уже полимеризации металлосодержащих мономеров.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.235, запросов: 121