Гидрофильные полимерные адгезивы: структура, свойства и применение

Гидрофильные полимерные адгезивы: структура, свойства и применение

Автор: Фельдштейн, Михаил Майорович

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2005

Место защиты: Москва

Количество страниц: 287 с. ил.

Артикул: 2852622

Автор: Фельдштейн, Михаил Майорович

Стоимость: 250 руб.

Гидрофильные полимерные адгезивы: структура, свойства и применение  Гидрофильные полимерные адгезивы: структура, свойства и применение 

Оглавление
Список сокращений и обозначений Введение
Глава 1 Смеси ПВП ПЭГ как модельный гидрогель для исследования связи адгезии со структурой полимерного материала Глава 2 Структура гидрогелей ПВП ПЭГ
2.1. Молекулярный механизм взаимодействия между ПВП и ПЭГ
2.2. Реологическое доказательство сетчатой структуры гидрогелей ПВП ПЭГ
2.3. Взаимная ориентация цепей в сетке ПВП ПЭГ Глава 3. Молекулярная динамика смешения ПВП с ПЭГ
3.1. Взаимодиффузия в системе ПВП ПЭГ
3.2. Самодиффузия в системе ПВП ПЭГ
3.3. Термодинамика смешения ПВП с ПЭГ
3.4. Время формирования, размеры и время жизни водородносвязанных структур
Глава 4 Фазовое состояние смесей и механизм комплексообразования ПВП с ПЭГ
4.1. Согласованность фазовых и релаксационных переходов в смесях ПВППЭГ
4.2. Зависимость от состава композиции температуры стеклования смесей ПВП с пластификаторами, молекулы которых содержат различное количество гидроксильных групп
4.3. Анализ зависимости от состава композиции температур двух релаксационных переходов в смесях ПВП с ПЭГ
4.4. Стехиометрия комплексообразования в смесях ПВП с ПЭГ
4.5. Роль концевых групп и молекулярной массы ПЭГ в его
совместимости с ПВП
4.6. Механизм взаимодействия, обусловливающий растворение ПВП 8 в ПЭГ
4.7. Вклады свободного объема, специфического взаимодействия и 1 ориентации цепей в зависимость температуры стеклования
. смесей ПВП ПЭГ от состава композиции Глава 5 Состояние и роль сорбированной воды в гидрогелях ПВП
5.1. Сорбция паров воды смесями ПВП ПЭГ
5.2. Термодесорбция воды из гидрогелей ПВП ПЭГ
5.3. Влияние содержания сорбированной воды на механические и 5 адгезионные свойства гидрогелей ПВП ПЭГ
Глава 6 Молекулярная природа чувствительной к давлению адгезии
6.1. Микромеханика разрушения адгезионного соединения при
отслаивании адгезива от субстрата
6.2. Микромеханика разрушения адгезионного соединения в
эксперименте по зондированию липкости
6.3 Роль релаксационных явлений в адгезии
Глава 7. Вязкоупругие свойства и адгезия смесей ПВП ПЭГ
7.1. Вязкоупругие свойства смесей ПВП ПЭГ при малых
деформациях
7.2. Механические свойства смесей ПВП с ПЭГ при больших
деформациях
7.3. Корреляции между механическими и адгезионными
свойствами смесей ПВП ПЭГ
7.4. Вклады сеток зацеплений и водородных связей в вязкоупругие 7 и адгезионные свойства гидрогелей ПВП ПЭГ
7.5. Чувствительная к давлению адгезия как процесс
Глава 8. От системы ПВП ПЭГ к другим адгезионным гидрогелям
8.1. Зависимость между фазовым состоянием и адгезией смесей ПВП ПЭГ
8.2. Гидрогелевые адгезивы на основе смесей других гидрофильных полимеров
8.3. Гидрогели на основе тройных полимерных смесей, совмещающие свойства адгезивов чувствительных к давлению и биоадгезивов
Глава 9. Фармацевтическое применение адгезионных гидрогелей
9.1. Диффузия как фактор контроля скорости трансдермальной подачи лекарственных веществ
9.2. Моделирование трансдермального транспорта лекарственных веществ i vi на синтетических полимерных мембранах
9.3. Фармакокинетика и фармакодинамика трансдермальных терапевтических систем на основе гидрофильного адгезива ПВП ПЭГ
Заключение
Литература
Приложение Регистрационные удостоверения Минздрава РФ на лекарственные препараты, основанные на адгезиве ПВП ПЭГ
СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ
АЧД адгезив, чувствительный к давлению адгезия, давлению чувствительная к
БК бутилкаучук
ВМ ПВП высокомолекулярный поливинилпирролидон
ВП винилпирролидон
ДЗ диффузионное затухание
дмл динамический механический анализ
ДМЭ ПЭГ диметиловый эфир полиэтиленгликоля
ДСК дифференциальная сканирующая калориметрия
и изолен пластификатор для гидрофобных АЧД
ж инфракрасный
кп комлементарный полимер
лв лекарственное вещество
мм молекулярная масса
НМ ПВП низкомолекулярный поливинилпирролидон
ПВП поливинилпирролидон
ПИБ полиизобутилен
ПЭ полиэтилен
ПЭГ полиэтиленгликоль
ПЭГДА ПЭГ0 диакрилат
ПЭГММА монометакрилат ПЭГ0
ПЭТФ полиэтилентерефталат
сис стиролизопренстирольный блоксополимер
ТМ ДСК температурномодуляционная ДСК
ттс трансдермальные терапевтические системы
А д, спад амплитуды сигнала спинового эха затухание диффузионное
а средний размер сегмента полимерной цепи
ат фактор сдвига в уравнении ВЛФ
Ь ширина пленки адгезива
С и Сг константы уравнения ВЛФ
СЕО плотность энергии когезии
Ос коэффициент диффузии полимерного сегмента при температуре
максимальной скорости холодной кристаллизации Г8 коэффициент диффузии полимерного сегмента при температуре
стеклования коэффициент самодиффузии
й диффузионная подвижность гипотетической молекулы, 3 длина
диффузионного пути,
Д общая энергия взаимодействия между атомами, составляющими
сегмент полимера 1 диаметр сегмента полимерной цепи
Е модуль упругости при растяжении
Еа энергия активации самодиффузии ПЭГ в смеси с ПВП
Ес энергия когезии
Ео энергия активации самодиффузии сегмента полимерной цепи
коэффициент, отражающий разницу в липофильности липидной
микрофазы рогового слоя эпидермиса и октанола с доля свободного объема при Тс и Т
критическая доля свободного объема, необходимого для перемещения сегмента полимерной цепи
доля свободного объема смеси или ее компонента
С динамический модуль упругости
7 модуль потерь
7с модуль упругости сетки ковалентных сшивок
С модуль упругости сетки зацеплений
амплитуда импульсов градиента магнитного поля
Н скорость сближения пластин плоскопараллельного дилатометра
Н0 энергия когезии звена полимера
Нт спектр времен релаксации
И расстояние между пластинами дилатометра толщина образца
толщина зародыша кристалла полимера
податливость Па
К параметр зародышеобразования
Кц равновесная константа образования сетчатого комплекса ПВП
коэффициент распределения ЛВ между октанолом и водой,
коэффициент взаимодиффузии
к постоянная Больцмана
толщина слоя или пленки адгезива
М молекулярная масса пенетранта
Мс средняя ММ сегмента ПВП между соседними узлами сетки
Мп среднечисловая молекулярная масса
V средневесовая молекулярная масса
Мрес молекулярная масса макромолекулы ПЭГ
Мрур молекулярная масса мономерного звена ГВП
тн мольный процент звеньев ПВП, сшитых водородными связями
через концевые группы ПЭГ число звеньев полимерной цепи в сегменте
число Авогадро
п степень полимеризации уравнение
п экспонента степенного ряда полимерной жидкости
п показатель порядка зародышеобразования кристалла полимера
Р сила отслаивания пленки адгезива от поверхности субстрата, Нм
i степень полимеризации го компонента смеси полимеров
р1 относительные доли компонентов, характеризующихся коэффициентами самодиффузии Д
РЭР функция плотности позитронов
рр парциальное давление водяного пара относительная влажность
выход лекарственного вещества из трансдермальной системы
я обобщенный вектор затухания спинового эха
к регалит клеящий агент для гидрофобных АЧД
я универсальная газовая постоянная
я радиус движущейся пластины дилатометра
1Ш относительная влажность
1пс я о приведенная амплитуда затухания спинового эха диффузионное затухание
То температура холодной кристаллизации ПЭГ
Тс температура термодесорбции воды
температура стеклования
Тт температура плавления
г долговечность адгезионного соединения под действием постоянной разрушающей силы
ь время диффузии
5 тангенс угла механических потерь
V мольный свободный объем, приходящийся на одно полимерное звено
Уо объем
V скорость нагревания образца
XV работа разрушения адгезионного соединения площадь под кривой напряжение деформация в эксперименте по зондированию липкости
уЕп работа упругой деформации в пм цикле растяжение разгрузка
работа пластической деформации в м цикле растяжение
разфузка
общая работа упругопластической деформации в м цикле
растяжение разгрузка работа адгезии
работа изгиба пленкиподложки адгезионной ленты
массовая доля компонентов смеси
v скорректированная массовая доля полимера ГТВП в смеси
уравнение
массовая доля кристаллического ПЭГ в смеси степень
кристалличности
параметр модифицированного уравнения Фокса , имеющий
физический смысл массовой доли пластификатора например, ПЭГ, образующего с ПВП более одной водородной связи на молекулу X координата диффузии
конформационная статистическая сумма изолированной цепи
при температуре Т, координационное число
ОН мольная концентрация ОН групп
ПВП мольная концентрация мономерных звеньев ПВП
а степень диссоциации сетчатого комплекса ПВП ПЭГ
и ас коэффициенты термического расширения стеклообразной и
кристаллической фазы полимера мера среднего свободного объема, доступного для диффузии в
эпидермисе
X параметр взаимодействия ФлориХаггинса
энтальпийная составляющая термодинамического параметра взаимодействия
энтропийная составляющая термодинамического параметра взаимодействия
среднее значение параметра взаимодействия ФлориХаггинса гиромагнитное отношение ядер протонов
относительная сорбция паров воды в интервале изменения относительной влажности
скорость сдвига, сек
изменение коэффициента температурного расширения полимера при Т8.
изменение теплоемкости при температуре стеклования энергия активации миграции полимерного сегмента через поверхность раздела между зародышем кристалла и расплавом энергия активации процесса холодной кристаллизации свободная энергия образования сетчатого комплекса ПВППЭГ теплота плавления
изменение энтропии при термодесорбции воды изменение энтропии при плавлении ПЭГ продолжительность импульсов градиента магнитного поля средняя величина поверхностной энергии полимерного кристалла максимальное удлинение пленки адгезива при растяжении до разрыва
величина максимального удлинения при отрыве штока от поверхности адгезива в эксперименте по зондированию липкости вязкость, Пас
микровязкость при Тс и ТБ, соответственно
объемная доля
степень растяжения, о
длина прыжка полимерного сегмента
плотность Нсвязанной сетки
количество узлов сетки Нсвязей плотность смеси
напряжение при одноосном растяжении пленки, Па разрывное напряжение при одноосном растяжении пленки, Па поверхностные энергии концевой и боковой поверхности кристалла полимера
напряжение разрыва при растяжении полимера в процессе отслаивания от поверхности субстрата, Па
максимальное усилие отрыва штока от поверхности адгезива в
эксперименте по зондированию липкости
номинальное напряжение при растяжении
истинное напряжение при растяжении
напряжение сдвига, Па
время запаздывания или релаксации, сек
время жизни ортопозитрония
время жизни водородносвязанных ассоциатов ПВППЭГ предел текучести Па частота деформации
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


США. Биотехнология при участии автора в соответствии с Комплексной отраслевой программой НИР и ОКР Министерства медицинской и микробиологической промышленности СССР, а также тематикой АО Биотехнология гг. Вклад соискателя в работу является определяющим на всех этапах ее выполнения от постановки фундаментальной научной проблемы до теоретического анализа и обобщения полученных результатов. Планирование и проведение ряда экспериментов проводилось вместе с учеными Института физической химии РАН проф. А.Е. Чалых, д. Р.Ш. Вартапетян, Института химической физики им. Семенова РАН д. А.Л. Иорданский, Университетов штата Миннесота в Миннеаполисе проф. Р. Сигел и штата Миссури в КанзасСити проф. Дж. Джин, США, Института экспериментальной физики Физического факультета Лейпцигского Университета, Германия проф. I Париж, Франция проф. К. Кретон, а также Кардиффского Университета, Великобритания проф. Дж. Хадграфт. Апробация работы Основные результаты работы докладывались на на Международной конференции Фундаментальные проблемы науки о полимерах к летию академика В. А. Каргина, Москва, , на Европейском полимерном конгрессе Москва, , на съездах Американского химического общества Нью Орлеан, , Сан Франциско и Вашингтон, , на международной конференции Полимеры для передовых технологий Лейпциг, , на европейском симпозиуме Смеси полимеров Майнц, , на ВосточноАзиатском симпозиуме Полимеры для передовых технологий Самара, , на Первом и Втором всемирном конгрессе по адгезии Гармиш Партенкирхен, и Орландо, г. XXIII XXVII ежегодных съездах Адгезионного общества США, г. Пятой европейской конференции по адгезии Лион, , на XIII международном конгрессе по реологии Кембридж, , на VIII международной конференции по молекулярной спектроскопии биологических молекул Эншеде, , на VI и VII Всероссийской конференции Структура и динамика молекулярных систем Яльчик, и , на м симпозиуме по реологии Карачарово, , на ежегодных Международных симпозиумах по контролируемой подаче лекарственных веществ i Ницца , Сиэтл , Киото , Стокгольм , Лас Вегас , Бостон , Париж , Сан Диего , Глазго , Гонолулу , Майами , на Гордоновских научных конференциях Транспортные свойства кожи млекопитающих и Наука об Адгезии Ныо Хэмпшир, США, и гг. Бухарест, , Третьем испанопортугальском симпозиуме по контролируемой подаче лекарств Лиссабон, , на II Российском национальном конгресса Человек и лекарство Москва, , на IV съезде фармацевтов Литовской ССР Каунас, , на Всесоюзной научнотехнической конференции Актуальные проблемы создания лекарственных форм с заданными биофармацевтическими свойствами Харьков, , на IX Всесоюзном симпозиуме Синтетические полимеры медицинского назначения Звенигород, , на I Конгрессе кардиологов Центральной Азии Бишкек, . По теме диссертации опубликовано более 0 работ, в том числе получено 6 патентов и подано 4 заявки на изобретения. Структура работы Диссертационная работа изложена на 7 страницах, состоит из введения и 9 глав, выводов, заключения, списка литературы и Приложений. Она включает 6 рисунков, уравнений, 7 таблиц и список литературы, насчитывающий 7 ссылок. Для оценки полноты обсуждения того или иного вопроса в данной диссертации важно принять во внимание конечную цель предпринятого исследования. Данная работа относится к области полимерного материаловедения, а точнее является отправной точкой в создании новых гидрофильных адгезивов. В этой связи, она включает в себя не только установление структуры и описание свойств такого рода материалов, но и призвана выявить подходы к молекулярному конструированию материалов с заданными свойствами. Для ясности изложения таких подходов, в ряде случаев приходится жертвовать полнотой формального описания тех или иных функциональных свойств, если эти детали не столь важны для практической реализации поставленной задачи. Также ввиду того, что в данной работе речь идет о создании АЧД фармацевтического назначения, т. С, мы не рассматриваем материалы, которые образуют адгезионные соединения при более высоких температурах и давлении.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.202, запросов: 121