Алкильные производные непереходных металлов II-III групп в полимеризации диенов на неодим-, титан- и ванадийсодержащих катализаторах

Алкильные производные непереходных металлов II-III групп в полимеризации диенов на неодим-, титан- и ванадийсодержащих катализаторах

Автор: Муллагалиев, Ильдар Расихович

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2006

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 334 с. ил.

Артикул: 3309804

Автор: Муллагалиев, Ильдар Расихович

Стоимость: 250 руб.

Алкильные производные непереходных металлов II-III групп в полимеризации диенов на неодим-, титан- и ванадийсодержащих катализаторах  Алкильные производные непереходных металлов II-III групп в полимеризации диенов на неодим-, титан- и ванадийсодержащих катализаторах 



Предполагается 1, что АЦ полимеризации является лаллильное соединение Сг, образующееся при взаимодействии активированного металла с мономером. Полимеризация на этих катализаторах протекает по механизму живых цепей. К недостаткам указанных систем следует отнести многостадийность и технологическую сложность процесса их получения, а также пониженные физикохимические свойства полимеров изопрена, вероятно, вследствие нарушения в структуре последних последовательностей голова хвост. При синтезе ПИ и ПБ на лрмслаллилхроме получены полимеры смешанной структуры и низкой ММ 9, 0. Та же картина наблюдается и при полимеризации пиперилена, причем трансизомер активнее, чем мспиперилен, который скорее всего медленно изомеризуется в трансформу 1, однако после нанесения лС3НСг на алюмосиликат специфичность системы резко меняется образуются кристаллические 1,4гяясполидиены 9,0, 2. Полибутадиен с высоким содержанием 1,4лансзвеньев можно также синтезировать при добавлении небольшого количества кислорода к лаллильным производным хрома 3. В настоящее время по активности и свойствам образующихся яряясполидиенов указанная система является единственной конкурирующей комплексам на основе соединений Т и V. Лантанидные катализаторы отличаются от других циглсровских систем способностью полимеризовать диены с 1,4присоединенисм звеньев, в основном в исконфигурации. Но есть примеры получения 1,4мянсполидиенов с использованием производных Гэлементов, прежде всего лантанидов. Отличительной чертой большинства ядсрегулирующих лантанидных катализаторов является отсутствие в их составе галогенидов. Так, полимеры с преимущественным содержанием 1,4трансструктур формируются в присутствии изопроиилата, бензоата или карбоксилата неодима в сочетании с А1Б. МК2 или Мл 8, эфирата трибензилнеодима 9, 0, тисолигодиенил лантанидов 1, 2, металлоорганических производных типа лС3Н5лЬп 3, в том числе и на основе Бт. ПИ 4. Известно, что катализаторы, содержащие галогениды Ей и , неактивны в гмсполимеризации диенов, так как восстанавливаются в неактивное двухвалентное состояние под действием сокатапизаторов АОС . В то же время в работе 8 отмечена способность к формированию трансПБ с помощью комплексов ШРгСпТГФ, причем, без наличия дополнительных алкилирующих агентов. Более того, добавки I3 превращают эти системы в iнсрегулирующие 8,9. При изучении полимеризации диенов под влиянием трибензилнеодима установлено, что в реакции инициирования участвуют все три связи , и АЦ представляет собой полимерный аналог шшскротилизопренилнеодима. Характер кинетических кривых и возможность достижения глубоких конверсий мономера при малых концентрациях катализатора свидетельствуют о достаточной реакционной способности и стабильности АЦ в отличие от исходного трибензилнеодима, что связывают с лкоординацией двойных связей олигодиенильной цепи с переходным металлом 0. Еще одной характерной чертой лантанидных систем при iмсполимеризации диенов является изменение активности в зависимости от индивидуальности металлов, что связывают с разным числом 4электронов в них 6, . В присутствии яшсрегулирующих диоксановых комплексов яСзНзЫЬп на основе Се, , , или содержание 1,4тряисзвеньев в ПБ понижается с увеличением порядкового номера лантанида, но активность этих катализаторов практически одинакова. Интересно, что при введении в них одного атома Вг путем добавления А1Вг3 А1 0. ПБ не зависят от природы лантанида 3. В этом же аспекте следует отметить системы, содержащие галогениды Се. В отличие от других лантанидных катализаторов происходит увеличение доли 1,4тяясзвеньев в полидиенах за счет понижения 1,4iструктур с ростом соотношения А1 Се 5. Известно, что гнсрегулирующис галоидсодержащие лантанидные системы незначительно изменяют свою стереоспецифичность при переходе от бутадиена к изопрену или к пиперилену в полидиенах появляется небольшое количество транссгруктур 8. В присутствии комплекса фенилкарбиннеодима с 2 без галоида ПБ содержит в сопоставимых количествах 1,4цис9 ,4транс и 1,2структуры, в то время как ПИ состоит преимущественно из 1,4транс, небольшого количества 3,4 и 1,2звеньев при полном отсутствии гмсзвеньев 9.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.205, запросов: 121