Функционально-замещенные производные изоксазольного ряда и полимеры на их основе

Функционально-замещенные производные изоксазольного ряда и полимеры на их основе

Автор: Ершов, Андрей Юрьевич

Шифр специальности: 02.00.06

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2004

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 291 с. ил.

Артикул: 2638211

Автор: Ершов, Андрей Юрьевич

Стоимость: 250 руб.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ХИМИЯ ИЗОКСАЗОЛИДИНОВ И Д2ИЗОКСАЗОЛИНОВ . э
1.1. Реакция 1,3биполярного циклоприсоединения нитронов и нитрилоксидов в получении молекул природного происхождения и
их структу рных аналогов.
1.2. Перегруппировки в ряду производных изоксазола.
1.3. 35Замсщенные изоксазолидины. Взаимодействие а,нспредс
льных карбонильных соединений с гидроксиламином и его производными .
1.4. 5Замещснные изоксазолидоны3. Взаимодействие дикетена с
гидроксиламином и его производными.
1.5. 5Замещенные Д2изоксазолины. Взаимодействие гидроксилами
на с дикарбонильными соединениями.
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ ИЗОКСАЗОЛИДИНОВ ее
2.1. Взаимодействие а,непредельных карбонильных соединений с
Ыбензилгидроксиламином
2.2. Модификация 5гидроксиизоксазолидинового цикла
2.3. Конформационная изомерия и кольчатоцепная таутомерия мер
каптоацетилгидразонов метилалкилкстонов
2.4. Кольчатокольчатая таутомерия системы изоксазолидин тет
рагидропиримидин21тион.
2.5. Строение 41,1димстил3оксобутилтиоссмикарбазонов
2.6. Синтез, строение и таутомерныс превращения 5амино и 5гид
разиноизоксазолидинов.
ОГЛАВЛЕНИЕ
2.7. Кольчатоцепные и кольчатолинейнокольчатые изомерные тау
томерные превращения в ряду 5гидразиноизоксазолидинов
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ Д2ИЗОКСАЗОЛИНОВ
3.1. Методы синтеза 5амииоД2изоксазолинов и 1ацетил5аминоД2пиразолинов.
3.2. Изомерные превращения системы пиримидин21он 5уреидо1,2азолин. 1 зо
3.3. Кольчатокольчатые и трехкольчатые таутомерные превращения
в ряду 5гндразиноД2изоксазолинов
3.4. Конфигурационная изомерия и кольчатоцепная таутомерия диоксимовдикарбонильных соединений
3.5. Биологическая активность прризводных Д2изоксазолина .
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ
ВИНИЛАМИДОВ И ВИНИЛСАХАРИДОВ.
4.1. Методы синтеза и строение виниламидов карбоновых кислот алифатического ряда и сополимеров на их основе.
4.2. Синтез и строение сополимеров на основе ЫалкилМвиниламидов и винилпирролидона
4.3. Синтез сополимеров аллиламина и винилпирролидона и их модификация в реакции с фуллереном Сбо.
4.4. Синтез сополимеров 1аллилтетрагидропиримидин21Ятиона, винилацетамида и винилпирролидона
4.5. Синтез и строение сополимеров на основе алкилвинилами
дов и метакрилоилсахаридов 2
4.6. Синтез и строение сополимеров на основе виниламидов и 2метакрилоил3,3,5триметил5гидроксиизоксазол идина.
ОГЛАВЛЕНИЕ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ГЛАВА 5. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Завершающей стадией процесса является каталитическое гидрирование соединения и снятие спиртовой защиты. Это приводит к раскрытию изоксазольного цикла по связи 0 и образованию тетрациклина . Таким образом, данные работ 36, указывают на возможность применения нитрилоксидной технологии не только как альтернативы классическим реакциям органической химии например, конденсаций Кнвенагеля, Манниха, Клайзена и т. В литературе отсутствуют сведения о какойлибо классификации перегруппировок в ряду производных изоксазола, хотя примеров таких рециклизаций достаточно большое количество. А. Перегруппировки, не связанные с циклическим полуацетальным полуаминальным характером атомов С3 или С5 изоксазольного цикла Механизм А. Б. Перегруппировки, протекающие за счет полуацетального полуаминзыюго характера атомов Сз или С5 изоксазольного цикла Механизм Б. Перегруппировки, включающие все три экзоциклические атома а,Ь и с. Вторая группа рециклизаций, связанная с полуацетальным характером атомов Сз или С5 изоксазольного или его насыщенных аналогов цикла, в литературе известна в меньшей степени 87, поскольку до последнего врсме
ни отсутствовали универсальные методы синтеза 5функционапьнозамещениых изоксазолидинов и Д2изоксазолинов. Перегруппировки, не затрагивающие экзоциклические атомы 1ый тип. Такой тип перегруппировок хорошо известен в ряду производных изоксазола под названием i i i i xi механизм сжатия цикла расширения цикла и обычно проходят при температуре около 0С или фотохимически при более низкой температуре. Так, изоксазол переходит в ацилазирин , который далее изомеризуется в нитрил , а затем в конечный продукт оксазол . Во многих случаях ацилазирины могут быть выделены из реакционной среды в чистом виде и далее переведены в соответствующие оксазолы . Перегруппировки такого типа не ограничиваются лишь производными ароматических изоксазолов, но также наблюдаются и в ряду Д4изоксазолинов , . Перегруппировки, включающие один экзоциклический атом 2ой тип. Обмен эндоциклического атома цикла на экзоциклический обычно называют перегруппировкой Димрота, поскольку она впервые наблюдалась им в году и характерна для многих гетероциклических соединений. В присутствии каталитических количеств основания 5гидразиноизоксазол претерпевает изомеризацию в 1аминопиразолин5он . Реакция проходит через промежуточное образование винилнитрена . Ме

РЬ
но V
Б
В растворе 1аминопиразолин5оновая форма А находится в таутомерном равновесии со второй возможной циклической формой Б лактимлактамная таутомерия. Еще один пример аналогичной перегруппировки описан в работе . При термолизе 5аминоизоксазола образуется имидазолин2он . Перегруппировки, включающие два экзоциклических атома 3ий тип. К такому типу превращений можно отнести спонтанную рециклизацию 4амино5третбутилизоксазола в триазол в результате диазотирования . Превращение в триазол рассматривается как процесс циклизации диазооксима , который, в свою очередь, является продуктом гидролиза соли диазония . В о




н. Примером рециклизаций, включающих два экзоциклических атома, может служить каталитическое гидрирование 5амидоизоксазолов до образования линейных интермедиатов и их последующая перегруппировка в производные 6гидроксипиримидинов . Перегруппировки, включающие три жзоциклических атома 4ый тип. В году Катрицкий с сотр. На настоящий момент такой тип рециклизаций принято называть перегруппировкой БоултонаКатрицкого. Реакционная способность соединений, подвергающихся такому типу перефуппировок, зависит от нуклеофильных свойств атомов боковой цепи и уменьшается в следующем ряду 1,2,4оксадиазолы изоксазолы 1,2,5оксадиазолы. Обычно реакция протекает при нафевании, в присутствии каталитических количеств оснований или порошкообразной меди. В ряду производных изоксазола персфупиировку БоултонаКатрицкого можно продемонстрировать несколькими примерами рециклизаций изокса
зола в 1,2,3триазол , а также изоксазола в 1,2,4тиадиазол . В обоих случаях строение конечных соединений было подтверждено данными спектроскопии ЯМР.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.202, запросов: 121