Изотопные эффекты дейтерий-протий при гидрировании электролитических осадков палладия

Изотопные эффекты дейтерий-протий при гидрировании электролитических осадков палладия

Автор: Русанова, Мария Юрьевна

Шифр специальности: 02.00.05

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1999

Место защиты: Москва

Количество страниц: 184 с. ил.

Артикул: 228339

Автор: Русанова, Мария Юрьевна

Стоимость: 250 руб.

Изотопные эффекты дейтерий-протий при гидрировании электролитических осадков палладия  Изотопные эффекты дейтерий-протий при гидрировании электролитических осадков палладия 



При исследованиях процессов, происходящих при сорбции водорода палладием и образовании гидридов, необходимо, прежде всего, экспериментально определять степень насыщения палладиевого электрода водородом. Количество водорода в палладии можно измерять различными методами, кратко рассмотренными ниже. Содержание водорода в палладии можно определять гравиметрически по разности масс палладиевого образца до и после сорбции водорода. В большинстве случаев схема опытов достаточно проста образец насыщают водородом в случае электрохимического насыщения затем его извлекают из раствора, быстро промывают и сушат и взвешивают. Сравнительно низкая чувствительность гравиметрии позволяет анализировать только состав 3фазы. Использование этого метода ех i приводит к заниженным результатам вследствие самопроизвольной десорбции водорода из палладиевого образца на воздухе в процессе взвешивания, тем более быстрой, чем меньше отношение массы образца к его поверхности, и взаимодействия водорода с кислородом воздуха. Экспериментальные ошибки можно уменьшить, быстро запаивая образец после насыщения в ампулу не слишком большой массы. В последние десятилетия в электрохимических исследованиях широко распространился высокочувствительный метод гравиметрии i i метод кварцевого микровзвешивания , основанный на зависимости частоты собственных колебаний кристалла кварца, на который нанесена металлическая пленка рабочий электрод, от его массы. Как показывают работы, выполненные этим методом в условиях гидридообразования , в узком интервале насыщений X 0. Усовершенствование методики напыления Р подслой из Сг и Аи позволяет существенно снизить вклад эффектов растрескивания . Кроме этого , напряжения, возникающие в решетке палладия в процессе сорбции водорода в области образования а и рфаз, также влияют на изменение частоты колебаний и приводят к ее нелинейной зависимости от массы. Следует, однако, подчеркнуть, что свойства пленок и массивного палладия могут быть различными. Метод термодесорбции основан на количественном определении как правило, волюметрическом или хроматографическом газа, выделяющегося при нагревании образца , . Современные термодесорбционные методики, совмещенные с массспектрометрическими установками , в принципе обеспечивают точность измерения х НР не менее 0. Для определения х можно использовать метод, являющийся разновидностью окислительновосстановительного титрования . Для этого необходимо окислять сорбированный водород какимлибо реагентом, количество восстановленной формы которого затем определять титриметрически. Кулонометрия является наиболее корректным и высокочувствительным методом i i определения степени электрохимического насыщения водородом палладиевых образцов при давлениях ниже атмосферного . Сопоставление равновесных данных кулонометрии дтя 3фазы при электролитическом насыщении и содержаний водорода при гидрировании из газовой фазы для одних и тех же образцов , свидетельствует о хорошем согласии. Успешно применяются методы прямой и обратной кулонометрии. Нал в состав гидрида. Метод обратной кулонометрии состоит в определении количества электричества, затраченного на экстракцию, то есть на окисление извлеченного из палладиевого образца водорода по реакциям, обратным I и II. Для этого проводят измерения анодных гальваносгатических кривых , а также кулонометрический анализ вольтамперограмм или хроноамперограмм . Для точного определения количества водорода, растворенного в палладии, необходимо измерять кривые заряжения в равновесных условиях, то есть периодически размыкать цепь и регистрировать смещение потенциала до равновесного значения, не изменяющегося во времени. Такая методика позволяет избежать ошибок, связанных с замедленностью диффузии водорода в объеме палладия и наличием приповерхностного слоя с повышенной концентрацией водорода . Можно реализовать условия, близкие к равновесным, также и в потенциодинамическом и других нестационарных режимах, однако, большинство имеющихся данных такого рода относятся к заведомо неравновесной десорбции.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.339, запросов: 108