Восстановление анионов на ртутном электроде: моделирование в молекулярном масштабе

Восстановление анионов на ртутном электроде: моделирование в молекулярном масштабе

Автор: Глухов, Дмитрий Валентинович

Шифр специальности: 02.00.05

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Казань

Количество страниц: 118 с.

Артикул: 2614322

Автор: Глухов, Дмитрий Валентинович

Стоимость: 250 руб.

Восстановление анионов на ртутном электроде: моделирование в молекулярном масштабе  Восстановление анионов на ртутном электроде: моделирование в молекулярном масштабе 



Вторая глава посвящена обзору современных представлений о механизме элементарного акта переноса электрона на межфазной 1ранице металлраствор. В третьей и четвертой главах содержатся детали модельных расчетов вкладов в энергию активации, электроннотрансмиссионного коэффициента, плотности тока. В пятой главе обсуждается механизм электрохимического восстановления ферроцианидиона. В шестой главе анализируется механизм электрохимического разряда иона персульфата. Седьмая глава посвящена выяснению природы катионного катализа. Вычислительная часть работы расчеты электронной структуры реагентов и кинетических параметров исследуемых реакций полностью выполнена диссертантом. Он участвовал также в анализе и обобщении полученных результатов. Автор выражает глубокую признательность ГА. Цирлиной и О. А.Петрию кафедра электрохимии МГУ за многочисленные полезные дискуссии и большую помощь в анализе результатов работы. ЯЧ Ч. Решения этого уравнения дают значения полной энергии системы и волновой функции 4, однако точные решения получены только для атома водорода и иона И2. Методы квантовой химии обычно разделяют на две группы 1 неэмлирические iii и 2 полуэмпирическис. В обоих случаях, однако, решение уравнения Шрдингсра невозможно без использования принципиатьных приближений адиабатическое, одноэлектронное и представление молекулярной орбитали в виде линейной комбинации атомных орбиталей. Рассмотрим эти приближения более подробно. При описании кулоновских сил, действующих между электронами и ядрами, предполагается, что движение электронов и ядер может быть разделено в противном случае необходимо решать уравнение Шрдингера с гамильтонианом, включающим координаты и импульсы всех частиц системы, а эта задача неразрешима. В большинстве случаев полагают, что ядра неподвижны приближение бесконечно тяжелых ядер. На самом деле картина выглядит следующим образом ядра движутся медленно, увлекая при этом быстро движущиеся электроны, которые адиабатически подстраиваются к каждому новому расположению ядер. Именно такая картина соответствует адиабатическому приближению или приближению БорнаОппенгеймера. С другой стороны, если бы в уравнении Шредингера, записанном для многоэлектронной системы, переменные разделялись, то квантовомеханическая задача была бы не сложнее соответствующей классической. Разделению переменных препятствует оператор межэлектронного взаимодействия. Д. Хартри 2 предложил приближенно заменить такое частичное взаимодействие на взаимодействие с некоторым средним полем, т. Эта идея носит название одноэлектронного приближения. В дальнейшем В. Фок 3 дополнительно учел антисимметричные свойства многоэлсктронной волновой функции метод ХартриФока. Р,М Ргх2 . РМ2 Ргш
РМ рЛХ . Спинорбитали р,дг, подбираются так, чтобы однодетерминантная волновая функция по возможности меньше отличалась бы от истинной. Другими словами, среди приближенных ц лучшей будет та, которая соответствует меньшему значению полной энергии. Во многих случаях уже в приближении ХартриФока достигается требуемая точность. В других случаях хартрифоковское решение служит отправной точкой для нахождения болсс точных решений. Квантовохимические расчеты обычно проводят в рамках схемы ХартриФокаРутана в литературе часто называют методом самосогласованного поля или i i. Здесь используегся еще одно приближение ЛКАО линейная комбинация атомных орбиталей, при котором одноэлектронная МО р. Д Хц атомная орбиталь, М общее число атомных орбиталей, называемое размером базиса разложения, с,м коэффициенты разложения МО. Для отыскания волновых функций молекул используется вариационный метод, основанный на неравенстве

где ЭНерГИЯ основного состояния. Лучшее приближение для собственной функции гамильтониана Н ищется в форме 2. Л, 2. Уравнения 2. ХартриФокаРутана. Отметим, что только в этом случае вектор собственных значений е можно интерпретировать как орбитальные энергии теорема Купманса 4. В общем случае возникает матрица ч, элементы которой соответствуют другим волновым функциям системы, получающимся из исходных орбиталей некоторым унитарным преобразованием. ЕЦС1ЯГ 2. В уравнении 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.180, запросов: 121