Физико-химические основы и кинетический анализ процессов радиоионизационного детектирования в газовой хроматографии

Физико-химические основы и кинетический анализ процессов радиоионизационного детектирования в газовой хроматографии

Автор: ротин, Владимир Аронович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1982

Место защиты: Москва

Количество страниц: 324 c. ил

Артикул: 4030092

Автор: ротин, Владимир Аронович

Стоимость: 250 руб.

Физико-химические основы и кинетический анализ процессов радиоионизационного детектирования в газовой хроматографии  Физико-химические основы и кинетический анализ процессов радиоионизационного детектирования в газовой хроматографии 



С энергетической точки зрения метастабильные эксимерные молекулы обладают меньшими возможностями, чем соответствующие метастабильные атош. На рис. Ду, А и А А от расстояния между сближающимися частицами. З . Энергия отталкивания также составляет заметную величину порядка эВ. Таким образом метастабильная молекула может передавать энергию А в на несколько электронвольт менъшу го,чем метастабильный атом. Энергии возбуждения гелия и неона в метастабильные состояния достаточно велики более ,5 эВ для неона и ,р,6 эВ для гелия. Метастабильные атомы этих газов способны ионизовать все вещества, кроме самих гелия и неона. В то же время, энергияосвобождающаяся при разрушении метастабильных молекул гелия и неона, может не превышать эВ. Для ионизации ряда веществ с высокими потенциалами ионизации Й7,Мг, Нг этой энергии недостаточно. Существенны. У инертных газов тлеется два низколежащих, но разнесенных друг от друга метастабильных эксимерных состояния синглетное и триплетное. Ди А А А. Для синглетных состояний
излучателъные времена жизни составляют Ю с. Излучательное время жизни тршхлетного состояния существенно выше. Для . СГ5 с о,б , что по порядку величины совпадает с временем жизни метастабилъного атома в собственном газе при нормальных условиях. При концентрации электронов см электронное перемешивание малоэффективно. Поэтому мы оценим только вклад атомных столкновений. Этот процесс изучен еще недостаточно полно. Однако известно,что сечение процесса атомного перемешивания для эксимерных молекул аргона не превышает 6. Г см б . Аг А Аг А ЗА 1. Принимая,как и ранее, скорость хаотического движения атомов инертного газа Ю8 смс, получим для константы скорости процесса 1. К 6. СЛ8 см8 с. Теперь мы можем перейти к оценке процессов с участием атомов и молекул примесного газа. Выше мы отмечали, что энергия возбуждения метастабильных состояний атомов и молекул гелия и неона высока, и, как правило, превышает энергию ионизации других веществ. При столкновении таких атомов и молекул с атомами и молекулами примеси возможны различные процессы, связанные с переходами между электронными соединениями, такие, как передача электронного воз
буяцения партнеру по столкновению, процесс Пеннинга и др. А 4 М А м. Пеннинга находятся в интервале . Ю 0 см ,т. Измерения констант скоростей процессов дезактивации метастабильной молекулы Не2 ц с различными партнерами также приводит к значения. Ю см3 с1 для неона, ЗЛО3 см3 с1 для аргона и азота, 5,,5. Ю3 см3 с для СО, С и СНД. Таким образом , константа скорости процесса 1. Ю см3 с1. Теперь можно оценить относительную эффективность процессов ионизации примесных компонентов метастабильными атомами и молекулами инертных газоз. Отношение констант скорости процессов ионизации и дезактивации для метастабильных атомов по порядку величины составляет , в то время как для метастабилышх глолекул . Таким образом вклад процесса столкновителъной
ионизации с участием метастабильных молекул может составлять от общей эффективности ионизации за счет процессов Пеннипга. Столкновительная ионизация является не единственны. Излучение, возникающее при распаде эксимеров,способно ионизовать примесные компоненты также достаточно эффективно. Среднее значение сечений фотоионизации для большинства низкокипяшх и органических
газов находится на уровне 3. При характерных размерах камеры детектора в I см коэффициент фотоионизации фотопоглощение составит при нормальных условиях
р , т. Ю3 . Эффективность процесса фотоионизации оказывается сравнимой с эффективностью процессов стол1сновительной ионизации и этот процесс также должен учитываться при анализе методов радиоионизационного детектирования. В заключение отметим, что все оценки мы проводили для нормальных условий. В последующих разделах рассматриваются характеристики детектирования и при повышенных давлениях до 4 атм. С ростом давления скорость образования эксимерных молекул возрастает пропорционально квадрату давления, а эффективность процессов фотэионпзации пропорционально Р . В этом случае можно ожидать сравнимого вклада метастабильных атомов и молекул в процесс ионизации примесных компонентов газовых растворов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.226, запросов: 121