Физико-химические закономерности мицеллярных переходов в водных растворах анионных ПАВ

Физико-химические закономерности мицеллярных переходов в водных растворах анионных ПАВ

Автор: Львов, Владимир Григорьевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Донецк

Количество страниц: 230 c. ил

Артикул: 3433992

Автор: Львов, Владимир Григорьевич

Стоимость: 250 руб.

Физико-химические закономерности мицеллярных переходов в водных растворах анионных ПАВ  Физико-химические закономерности мицеллярных переходов в водных растворах анионных ПАВ 



Многие авторы в этом плане исследовали систему додецилсульфат натрия хлорид натрия вода 4,,0 . Маыселс и Принс 4 наблюдали рост числа агрегации от в воде до 2 в 0,5 М растворе I. Хюсман 6 показал, что среднее число агрегации при добавке 0,3 М хлорида натрия возрастает в 2,4 раза по сравнению с водным раствором. И, наконец, ряд недавних исследований позволили сделать вывод, что при достаточной ионной силе до О,,5 М МаС1 имеет место незначительный рост размера мицелл ионных ПАВ, а в некоторых случаях даже первоначальное уменьшение размера. Однако, как впервые определили Мазер с соавтора,ш ,0 путем измерения автокорреляционной функции и средней интенсив ности рассеянного света, при увеличении концентрации А1аС1 выше 0,6 М происходит резкий рост числа агрегации, причем степень роста заметно увеличивается с увеличением концентрации хлорида и додецилсульфата натрия. Кроме того найдено, что величина Ац,
в этих условиях сильно зависит от температуры. Так, при температуре С и концентрации додецилсулъфата натрия равной 6,9 х КГ мольдм3 в 0,6 М растворе С1 значение близко к , а при С оно достигает , а сами мицеллы имеют значительную полидисперсность. Отмечается также, что полидисперсность мицеллярного раствора зависит от температуры , . Качественная интерпретация действия добавки электролита на размер мицеллярных структур дается в работе . Размер мицелл определяется балансом между силами гидрофобного связывания и электростатического взаимодействия. С увеличением размера мицелл сфероидальной формы соотношение баланс между силами гидрофоб ного связывания и электростатического отталкивания сдвигается в сторону последнего изза понижения площади поверхности, приходящейся на одну полярную группу, т. Однако при увеличении ионной силы концентрация противоионов в слое Штерна увеличивается, что приводит к более сильному экранированию полярных групп молекул ПАВ, находящихся в мицелле. Вследствие этого уменьшается электростатическое взаимодействие между полярными группа. В случае мицелл цилиндрической формы электростатическое взаимодействие между заряженными группами и энергия гидрофобного связывания, приходящиеся на молекулу ПАВ не зависят от числа агрегации. В этом случае размер мицелл становится зависимым от размера всех других мицеллярных ассоциатов и, следовательно, зависит от общей концентрации ПАВ в растворе. Величина полярной головной группы в общем случае также оказывает влияние на мицеллярный размер ,1. Молекулы ПАВ, имеющие меньшую полярную группу образуют большие по размеру мицеллы. Наиболее четко данная зависимость показана в работе 7 . Найдено, что число агрегации в ряду децил, децилметил, децилдиметил и децилтриметиламмонийбромид с добавкой 0,5 М бромида нат рия уменьшается от для первого гомолога до для последнего. В работе измерениями эмиссионных спектров, используемого в качестве зонда пирена, солюбилизированного в мицеллах кап риатов, лауратов и палылитатов щелочных металлов установлено, что ыицеллярный размер растет с увеличением, как длины цепи ПАВ, так и концентрации его в растворе. Кроме того, показано, что калийные соли карбоновых кислот образуют мицеллы большего размера, чем натриевые соли. Попытки теоретического описания распределения мицеллярных структур по размерам делались многими авторами ,,,, . Гоев и Бенсон 8 , используя статистикомеханический подход получили возможное распределение мицелл по размерам со сравнительно резким максимумом. Авторы делают вывод, что мицел лярный размер и концентрация мономерных ионов ПАВ остаются по стоянными выше ККМ, а для ионных ПАВ, не содержащих посторонних солей требуется учет электростатических сил. Поланд и Шерага , развили количественный подход, допуская, что система содержит только молекулы растворителя и агрегаты одного размера. Для получения устойчивых структур должно выполняться два условия зопервых, свободная энергия на молекулу мицеллярного ПАВ должна быть минимальна при большой степени агрегации вовторых, она должна быть меньше, чем свободная энергия молекулы ПАВ в растворе.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121