Термодинамические свойства смешаннолигандных комплексных соединений на основе комплексонов в растворе

Термодинамические свойства смешаннолигандных комплексных соединений на основе комплексонов в растворе

Автор: Калачев, Евгений Николаевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 155 c. ил

Артикул: 3425081

Автор: Калачев, Евгений Николаевич

Стоимость: 250 руб.

Термодинамические свойства смешаннолигандных комплексных соединений на основе комплексонов в растворе  Термодинамические свойства смешаннолигандных комплексных соединений на основе комплексонов в растворе 



Критический анализ литературных данных по константам равновесия и тепловым эффектам реакций протонирования этилендиамина дан в нашей работе . Наиболее вероятные значения термодинамических характеристик протонирования по данным при
I 0 и 8, К даны в табл. Таблица 3. Термодинамические характеристики реакций протонирования этилендиамина в водном раотворе при I 0 и 8 К. Н еп. При конечных значениях ионной силы раствора величины рК могут быть рассчитаны по уравнениям 2 и 3, а величины по уравнению 1. Для фонового электролита, нитрата калия значение эмпирического коэффициента I в уравнении 1 по дан
ным равно 1еаН Демоль и 1еп,Нг Дасмоль. На рис. К0 в зависимости от при I 0 и 8 К. I 0 и 8 К. Анализ литературных данных по термохимическим характеристикам этилендиамина в водном растворе показал, что в литературе до настоящего времени практически отсутствовали данные по стандартным энтальпиям образования ВЦ в водном растворе в широком интервале концентраций. Вместе с тем эти значения являются ключевыми величинами для различного рода термодинамических расчетов в системах, содержащих этилендиамин. В современных справочных изданиях приведены энтальпии образования растворов этилендиамина лишь при одном разведении 6И0НО Представляло интерес калориметрически измерить теплоты протонирования и разведения водных растворов этилендиамина в широком интервале концентраций и раосчитать стандартные энтальпии образования ВЦ в оэстоянии станд. П.2. При изменении концентрации одного из компонентов происходит изменение равновесных концентраций всех частиц системы. В нашей лаборатории на протяжении ряда лет разрабатывается и успешно применяется строгий подход к изучению сложных равновесий, основанный на количественном учете возможных взаимодействий в системах. Применение ЭЦВМ позволяет за короткое время выбрать оптимальные условия проведения эксперимента и обработать результаты измерений в сложных системах. Надежность конечных
результатов определяется не только надежностью экспериментальных измерений, но и, в значительной степени, точностью и достоверностью констант равновесия и тепловых эффектов побочных взаимодействий, используемых при расчете характеристик изучаемых реакций. Для выбора наиболее вероятных значений констант устойчивости этих комплексов и тепловых эффектов реакций их образования необходим анализ литературных данных. П.2. В литературе имеется большое число экспериментальных работ по определению констант устойчивости комплексонатов , Си , ЬГ. С в водном растворе , . Вое работы выполнены на высоком экспериментальном уровне о использованием реактивов достаточной степени чистоты. Определение констант устойчивости комплексонатов переходных металлов осуществлено различными методами авторы работ ,, использовали спектрофотометрию ,,, полярографию и,,, потенциометрию. КЬнотанты устойчивости, полученные различными методами, хорошо согласуются между собой. В качестве наиболее вероятных значений констант устойчивости этилендиаминтетраацетатннх комплексов 1 Си2, Ь М2 принимаем среднеарифметические значения из работ ,,,,,. Эти величины, пересчитанные по уравнению 2 на нулевую ионную силу, приведены в табл. Погрешности значений К являются стандартными отклонениями среднеквадратичные отклонения от среднеарифметических. Из имеющихся в литературе работ по исследованию термохимии реакций комплексообразования переходных металлов с наиболее достоверные данные получены из прямых калориметрических измерений ,,,. В табл. Погрешности ДрН являются стандартными отклонениями. Таблица 4. Изменение энтальпии при конечных значениях ионной силы можно рассчитать по уравнению 1. Значение эмпирического коэффициента в уравнении 1 для фонового электролита ш5 по данным работы равно 4 Дкмоль. П2. Устойчивость аммиачных комплексов Ш2 Си2 И2 в водном растворе изучена в работах , ,5 при различных значениях ионной силы от 0,1 до 5 в широком интервале температур от8до 8К и различными методами электрохимическим, опектрофотометрическиы, растворимости. Анализ этих работ показал, что наиболее вероятные значения констант устойчивости следует принимать по данный работ ,,,,.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.262, запросов: 121