Температурная зависимость и анизотропия скорости продвижения реакционной границы раздела при термической дегидратации кристаллогидратов

Температурная зависимость и анизотропия скорости продвижения реакционной границы раздела при термической дегидратации кристаллогидратов

Автор: Охотников, Владимир Борисович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 165 c. ил

Артикул: 3425224

Автор: Охотников, Владимир Борисович

Стоимость: 250 руб.

Температурная зависимость и анизотропия скорости продвижения реакционной границы раздела при термической дегидратации кристаллогидратов  Температурная зависимость и анизотропия скорости продвижения реакционной границы раздела при термической дегидратации кристаллогидратов 



Основой для кинетического анализа является определе ние удельной скорости реакции как скорости реакции на единице поверхности раздела фаз, где чаще всего локализованы указанные реакции, и дальнейший анализ зависимости этой величины от концентраций газообразных реагентов и продуктов, тем пературы и т. Следует отметить, что представление об удельной скорости реакции на единице поверхности раздела фаз в общем случае не соответствует действитель ности, так как реакционная граница раздела имеет конечную толщину. Поэтому для проведения кинетического анализа топохимических реакций 1. АТ . Такие измерения представляют собой сложную экспериментальную задачу, поскольку наряду с уже отмечавшейся неопределенностью в знании суммарной площади реакционной границы раздела, топохимические реакции термического раз
ложения твердых веществ обладают целим рядом специфических особенностей, осложняющих экспериментальное изучение V. Наличие слоя твердого продукта Если образующийся в ходе термического разложения слой твердого продукта обладает низкой газопроницаемостью, то реакция будет контролироваться диффузией газообразного продукта через слой твердого продукта 5,ю. В этом случае изучение температурной зависимости скорости продвижения реакционной границы раздела V не представляется возможным. Известно, также что при термичес ком разложении твердого тела возможно образование так называемой вакансионной структуры 2,5,,, структуры сохраняющей кристаллическую структуру исходного реагента, но с вакансиями в тех местах, где находились молекулы газообраз ного продукта. Вакансионная структура в присутствии газо образного продукта реакции может превращаться в исходный по стехиометрическому составу реагент. И хотя, в отличие от случая гомогенных реакций, такое превращение не является истинно обратимым, так как исходный реагент с первоначальной морфологией образуется лишь в исключительных случаях, тем не менее протекание обратной реакции будет осложнять изучение кинетических характеристик прямой реакции 3,4. Это прояв ляется в том, что с ростом давления газообразного продукта реакции в реакторе Аррениусовская энергия активации также возрастает закономерность ЗавадскогоБретшнайдера . В связи с этим выработаны рекомендации по изучению кинетики термического разложения твердых веществ в условиях высокого вакуума, величина которого Р предельный вакуум является достаточной для получения кинетических характеристик, не ос
локненных обратной реакцией, т. Т иТдТ соответственно 4. При изучении кинетики реакций типа I. X в атмосфере инертного газа, также необходимо учитывать обратную реакцию,так как в этом случае затрудняется отвод выделяющегося газообразного продукта из зоны реакции, что эквивалентно повышению его парциального давления 4,5,. Самоохлаядение в зоне реакции. Реакции термического разложения твердых веществ I. I являются либо эндотермическими, либо экзотермическими. В настоящем обзоре рассматриваются только эндотермические реакции. В связи с этим температура в зоне реакции может отличаться от температуры термостата 9,IX,,,,, и неучет этого явления может существенно искажать получаемую информацию хо. Особым случаем является выделение одного из продуктов в жидкую фазу з. Этот вид топохимических реакций, а также возможность локального плавления в зоне реакции б, в дан ном обзоре рассматриваться не будут, так как эти явления практически неизучены. Поскольку экспериментальные исследования в данной работе выполнены на кристаллогидратах, то уместно привести в обзоре необходимую информацию об этих соединениях. Согласно определению, данному в Краткой химической эн циклопедии, кристаллогидраты это кристаллы, включающие молекулы воды . Во многих кристаллогидратах молекулы воды играют двоякую роль. Вопервых, они являются лигандами для катионов, а вовторых, минимизируют электростатическое отталкивание между анионами, в результате чего возможно образование определенных кристаллических структур. Типичным примером тому монет служить Ре6 6Н , безводное соединение которого неизвестно зз. Кристаллогидраты можно классифициро вать на псевдогидраты, в которых молекулы воды находятся в диссоциированном состоянии, и на истинные гидраты, в которых молекулы воды представляют собой индивидуальные структурные единицы.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.230, запросов: 121