Многокомпонентные твердые электролиты на основе ZrO2

Многокомпонентные твердые электролиты на основе ZrO2

Автор: Караваев, Юрий Николаевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Свердловск

Количество страниц: 167 c. ил

Артикул: 3425197

Автор: Караваев, Юрий Николаевич

Стоимость: 250 руб.

Многокомпонентные твердые электролиты на основе ZrO2  Многокомпонентные твердые электролиты на основе ZrO2 



По данным Стрикклера Д. Карлсона В. К. В то же время при комнатных температурах эта область является очень узкой от 6 до 8 мол. Наличие в низкотемпературной области узкой зоны кубического твердого раствора отмечено и в работе ЗЭ. Спиридонов Ф. М. с сотрудниками установили область гомогенности фаз, стехиометрический состав которых отвечает формулам 8с2ггуОГ, мол. О мол. Бс2о. Первые два соединения переходят при нагревании от ромбоэдрической структуры к кубической типа флюорита. В настоящее время для стабилизации гг часто используют оксиды РЗЭ. Подробно рассмотрен этот вопрос в работе , где сделан вывод, что все оксиды РЗЭ, от 1Р до , образуют кубические твердые растворы с 2го2 . В начале х годов Вагнер сделал предположение, что электрический ток в известной массе Нернста имеет ионный характер и основан на перемещении ионов кислорода по вакансиям в анионной части решетки. Дальнейшие исследования подтвердили это. Как следует из работ Мебиуса , пространственная геометрия кристаллической решетки флюоритового типа такова, что более крупные анионы имеют лучшую возможность для перемещений чем катионы, причем чем меньше радиус катиона, тем больше радиус свободного перемещения анионов. Изучению характера проводимости твердых растворов на основе 2гС2 посвящено большое количество работ. Приведем несколько примеров. Кинжери В. Са0 с ее значениями, рассчитанными по величине коэффициента диффузии кислорода, пришли к заключению, что электропроводность имеет ионный характер, а число переноса ионов кислорода равно единице. Было отмечено также, что ионная проводимость не изменяет своей величины при пониженных парциальных давлениях кислорода в газовой фазе. Неуймин А. Д. и Пальгуев С. Ф. определили практически чисто ионный характер проводимости твердых растворов гг Т в широком интервале
составов. Но, как видно из результатов этой работы, образцы со смешанным характером проводимости не были однофазными, то есть электронная проводимость в данном случае не была обусловлена проводимостью кубической фазы. Чисто ионный характер проводимости в температурной области 3 К К имеет твердый раствор 0, 0,I2 . Величина ионной проводимости твердых растворов на основе зависит от величины радиуса катиона примесного оксида з5, Зб. В этом же направлении происходит уменьшение параметра кристаллических решеток твердых растворов и увеличение их электропроводности. Исследование ряда твердых растворов 2г оксид РЗЗ показало, что зависимость электропроводности от радиуса катиона оксидадобавки имеет линейный характер, и, следовательно, при любой комбинации оксидов РЗЭ она будет соответствовать среднему радиусу катионов. Электропроводность в бинарных системах на основе достигает максимума при содержаниях примесного оксида, соответствующих, как показано в ряде работ , , положению нижней границы существования кубических твердых растворов. С дальнейшим увеличением содержания стабилизирующего оксида концентрация кислородных вакансий линейно возрастает, однако величина ионной проводимости при этом начинает уменьшаться. Существует мнение, что это вызвано уменьшением подвижности ионов кислорода. Так, в системе 2г Сао в результате замены ионов циркония в узлах катионной подрешетки более крупными ионами кальция перескок иона кислорода в соседнюю вакансию будет затруднен. Чем больше будет введено примесного оксида, тем чаще иону кислорода придется проходить мимо одного, а то и двух ионов кальция . Как отмечено в ряде работ , между дефектами с различными зарядами при большой их концентрации существует взаимодействие кулоновского характера, в результате которого они могут объединяться. При связывании вакансий в комплексы повышается энергетический барьер для перескока кислородных ионов. Сами комплексы, являясь электронейтральными, не участвуют в переносе тока, а связывая кислородные вакансии, они тем самым уменьшают концентрацию носителей тока. В структуре твердых растворов на основе вероятно возникновение неоднородностей в виде микродоменов, отличающихся по своему составу от основной кубической матрицы.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.227, запросов: 121