Кристаллические и молекулярные структуры комплексов алкилгалогенидов олова (IV) с азотистыми основаниями и галогено-лигандами

Кристаллические и молекулярные структуры комплексов алкилгалогенидов олова (IV) с азотистыми основаниями и галогено-лигандами

Автор: Пасешниченко, Ксения Андреевна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Москва

Количество страниц: 163 c. ил

Артикул: 3425499

Автор: Пасешниченко, Ксения Андреевна

Стоимость: 250 руб.

Кристаллические и молекулярные структуры комплексов алкилгалогенидов олова (IV) с азотистыми основаниями и галогено-лигандами  Кристаллические и молекулярные структуры комплексов алкилгалогенидов олова (IV) с азотистыми основаниями и галогено-лигандами 

ВВЕДЕНИЕ.
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Строение шестикоординационных комплексов оловаУ.
1.1. Комплексы оловаУ.
1.2. Анионные комплексы типа МпХея
1.3. Комплексы типа впХцЛТ
1.4. Комплексы типа ЯпХ52Ъ
1.5. Комплексы типа
1.6. Учет теплового движения атомов и поправка к
длине связи м
1.7. Теоретические представления о взаимном влиянии лигандов в комплексах непереходных элементов . .
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 4
2.Х. Методика эксперимента и расчетов.
2.2. Рентгенографические характеристики исследованных
комплексов.
ОБСУКДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.Х. Описание кристаллических и молекулярных структур исследованных комплексов .
3.1.1. Кристаллическая и молекулярная структура
комплекса п
3.1.2. Кристаллическая и молекулярная структура
комплекса
3.1.3. Кристаллическая и молекулярная структура
комплекса ЗпОБС с6н5х
3.1.4. Кристаллическая и молекулярная структура
комплекса пСНО
3.1.5. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса СНЗп С1ц Ру РуН .
3.1.6. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса О Нд Г Вт1 Ру РуН.
3.1.7. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса С С Н33 Сд. Н5 п С 5 3.
3.1.8. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса К Нд Бп Ът.
3.1.9. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса ГМССНцБпВпбО
3.1 Кристаллическая и молекулярная структура комплекса МСНдСа,Н5С Вт.
3.2. Структурные проявления взаимного влияния
лигандов в исследованных комплексах .
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ.5
ЛИТЕРАТУРА


А. По мере увеличения размеров катиона происходит некоторое возрастание расстояния БьСЕ . Из этого ряда, однако, выпадает МС , что связано, по мнению авторов работы 7, с несколькими причинами вопервых, в отличие от четырех остальных структур, кристаллическая решетка ИМед пС построена контактами анионкатион, а контакты анионанион короче суммы ВандерВаалъсовых радиусов отсутствуют вовсе, а вовторых, анизотропия тепловых колебаний С из всех пяти структур максимальна именно в этой. Действительно, после введения поправки на тепловое движение по модели атоманаездника длина связи БпС1 в ЫМец ЗпС4 становится самой большой см. I.2. Из указанной таблицы также видно, что величина поправки для структуры самая маленькая. С1 в структуре Ы МцБгСб анизотропия, как уже говорилось, максимальная из всех пяти структур, а в структуре минимальная. Ряд данных по частоте валентных колебаний А БпСЕ , в общем, согласуется с рядом расстояний БпСЕ частота монотонно убывает 1 К, 8 МНц, 6 Я, 8 Ся, 5 ЫМесм1 1. СЕ , причем здесь не выпадает из ряда. По мере роста размера катиона и понижения его собственной симметрии, что часто симбатно с появлением и усилением водородных связей Н. Х, происходит искажение идеальной кубической структуры и понижение симметрии кристалла до гексагональной, тетрагональной, ромбической или моноклинной см. ГГ ЫНцпР1п , где
Я. Ме ,РгА7 1,2,3 и др. I до 2. I А . При этом на геометрию комплекса существенное влияние оказывают водородные связи Н. Х там, где
они сильнее, октаэдр искажен в большей степени. Взаимо
связь между силой водородной связи и искажением октаэдра ЗпАб очень наглядно проявляется в структуре . А 2. Г2. Видно, что чем сильнее водородные связи, тем длиннее расстояния
Средняя по всем структурам длина связи впС составляет 2. X. В тех структурах, где нет водородных связей, максимальные отклонения от среднего значения наблюдаются для Ы п С1 2. А Д 0. А и для ЫМе,лу,Св 2. А. В структурах, где есть сильные водородные связи, максимальные отклонения от среднего значения наблвдаются для СЫН 6
2. А Д 0. А, в то время как длины индивидуальных связей могут сильно отличаться от этого значения. Симметрия кристаллов соединений X вюнет меняться в зависимости от температуры. Авторы работы 8 пришли к выводу, что симметрия кристаллов этого типа зависит от отношения радиусов катиона М и пустоты, образуемой анионной решеткой. Если это отношение меньше, чем 0. В случае промежуточного значения 0. Кд 6 для первого соотношение радиусов составляет 0. Ка отношение составляет 0. Фазовые переходы с последовательным понижением симметрии происходят при понижении температуры и с кристаллом см. I.2. Т 6К У 0. А2 Т 2К ч 0. А2 и усиление водородных связей с понижением температуры, как было отмечено в работе . Н.Х. Что касается расстояний ЭггХ, то на них определяющее влияние оказывают как наличие и сила взаимодействий анионкатион, прежде всего водородных связей, так и анизотропия тепловых колебаний атомов галогенов. Так как фрагмент фпф может быть линейным или уголковым, комплексы указанного состава могут иметь как цис, так и трансконфигурацию. Вопрос преимущественного образования той или иной конфигурации являлся предметом исследования в ряде работ, результаты которых обобщены в обзорах , . УУП групп, в том числе и Бп существует динамическое равновесие между цис и трансформами, причем соотношение цистранс в большинстве случаев сильно отличается от статистического 41. В случае, если Ь существенно более электроположительный лиганд, чем Г неподеленная электронная пара, алкил, арил, реализуется трансконфигурация если же и Г близки по электроотрицательности , нейтральный донор, галогенид или псевдогалогениданион, предпочтительной становится цисконфигурация, причем в тем большей степени, чем сильнее различаются по размерам Г и 1 . Гельмбольдт в работе приходит к выводу о том, что основное влияние на геометрию комплекса в растворе оказывают эффекты межлигаядного взаимодействия по Захробски и отталкивания электронных пар валентной оболочки центрального атома по ГиллеспиНайхолму 2б.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.227, запросов: 121