Комплексообразование антиоксидантов класса вторичных ароматических аминов

Комплексообразование антиоксидантов класса вторичных ароматических аминов

Автор: Родионова, Нина Михайловна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Ярославль

Количество страниц: 164 c. ил

Артикул: 3425548

Автор: Родионова, Нина Михайловна

Стоимость: 250 руб.

Комплексообразование антиоксидантов класса вторичных ароматических аминов  Комплексообразование антиоксидантов класса вторичных ароматических аминов 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. Элементарные стадии реакции ингибированного радикальноцепного окисления
1.2. Самоассоциация вторичных ароматических аминов
1.3. Внутримолекулярная водородная связь .
1.4. Гетероассоциация вторичных ароматических аминов
с основаниями .
1.5. Комплексообразование с кислотами
1.6. Комплексы с переносом заряда
2. ИСХОДНЫЕ ПРОДУКТЫ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ .
3. ПРОТОНОДОНОРНЫЕ И ПРОТОНОАКЦЕПТОРНЫЕ СВОЙСТВА ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ.
3.1. Спектральные характеристики полосы поглощения валентных колебаний связи Н Н и самоассоциация вторичных ароматических аминов.
3.2. Протонодонорная способность вторичных ароматических аминов в Нкомплексах с основаниями диоксаном и
2,2,б,бтетраметилпиперидин1оксилом тананом .
3.3. Протоноакцепторные свойства вторичных ароматических аминов в комплексах с Нкислотой третбутилгидропероксидом ТБГП
4. ЭЛЕКТРОНОДОНОРНАЯ СПОСОБНОСТЬ ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ТЕТРАХЛОРПАРАБЕНЗОХШОНОМ ХЛОРАНИЛОМ .
5. АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ.
5.1. Эффективность ингибиторов в процессе ускоренного термического старения очищенного образца каучука СКСЗОАРК
5.2. Эффективность ингибиторов в процессе ускоренного термического старения технического образца каучука СКСЗОЛРК.
ВЫВОДЫ . .
ЛИТЕРАТУРА


Это, главным образом, органические соединения серы, фосфора, мышьяка и других элементов, комплексы металлов. Ингибиторы первой и второй групп обрывают окислительные цепи на стадии продолжения. С введением ингибитора, Зп , появляются новые элементарные реакции с участием Уп и радикала, Эп . Общая скорость ингибированного окисления зависит от скорое ти элементарных реакций, в которых участвуют ингибитор и радикал ингибитора, а также окисляющееся вещество. Однако для эффективных ингибиторов окисления типа вторичных ароматических аминов характерно высокое значение константы скорости реакции 7 и низкое значение отношения констант скорое ти реакций и 7. Константы скорости этих реакций зависят, в первую очередь, от таких свойств ИпИ и к И как лгкость отрыва атома водорода от молекулы ингибитора в случае вторичных ароматических аминов отпрочности связи , прочность связи СН окисляющегося вещества . Зависимость реакционной способности ингибиторов от их молекулярной структуры, в частности, влияние заместителей в ароматическом ядре ВАА на скорость реакции с перокеидными радикалами рассмотрены в обзорах , . Кроме того, константы скорости элементарных реакций в процессе ингибированного окисления могут существенно зависеть от способности реагирующих молекул и радикалов участвовать в межмолекулярных взаимодействиях. При этом в зависимости от характера реакции участие реагентов в образовании донорноакцепторной и Нсвязи может как ускорять, так и замедлять течение реакции окисления , влиять на активность ингибиторов . В монографии подробно рассмотрено влияние реакционной среды растворителей, примесей и т. Показано, что присутствие полярных соединений, которые образуют Нкомплексы с молекулами ингибитора и пероксирадикалами окисляющегося углеводорода, замедляет обрыв цепей на ингибиторе и, следовательно, снижает его эффективность. Ряд данных показывает, что перенос электрона от молекулы ингибитора вторичного ароматического амина к Ог радикалу облегчает протекание этой реакции, хотя и не определяет полностью е скорость. Хорошо изв. Нкомплексов , поэтому весьма ощутимым может быть влияние водородной связи в реакции . В этом случае группа НИ ВАА может выступать в роли акцептора протона в Нкомплексе типа ООНИН. Таким образом, при установлении связи между строением и
реакционной способностью молекул в процессах окисления необходимо учитывать их способность к участию в процессах комплексообразования. В большинстве указанных работ выводы о возможности комплексообразования ингибитора с гидропероксидами, гидропероксидными радикалами делались на основе данных кинетических исследований. При этом оставались неизвестными строение комплексов и их термодинамические характеристики. Систематическое изучение процессов комплексообразования ингибиторов окисления класса ВАА до настоящего времени не проводилось. Самоассоциация вторичных ароматических аминов. Важное значение для решения вопроса о характере межмолекулярных взаимодействий дифениламина и его производных имеет изучение самоассоциации этих соединений, так как в этом случае молекула амина выступает в роли донора и акцептора протона одновременно. Образование водородных связей различного типа отмечается в кристаллах ряда вторичных ароматических аминов. Так, в работе отмечают возможность образования в кристаллической решетке дифениламина водородной связи типа У электроны. В работе отмечается, что особенностью упаковки в кристалле молекул паратрициановинилариламинов является межмолекулярная водородная связь V. Д4дифениламинофталимида связь НН О . В кристаллах производных дифениламина, содержащих в качестве заместителей в фенильном ядре электронодонорные и электроноакцепторные группы, имеются короткие молекулярные контакты
порядка 3,3, А между донорными и акцепторными частями молекулы, обуславливающие возможность образования комплексов с переносом заряда . В то же время авторы работ указывают, что в изученных ими вторичных ароматических аминах Л, V дифенилмфенилендиамине, , дифенилпфенилендиамине, карбазоле все межмолекулярные взаимодействия в кристаллах обусловлены вандерваальсовыми силами.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.223, запросов: 121