Изотопные эффекты и перенос энергии в фотохимических реакциях

Изотопные эффекты и перенос энергии в фотохимических реакциях

Автор: Первухин, Виктор Владимирович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 123 c. ил

Артикул: 3433868

Автор: Первухин, Виктор Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Изотопные эффекты и перенос энергии в фотохимических реакциях  Изотопные эффекты и перенос энергии в фотохимических реакциях 



Таким образом, на защиту выносятся экспериментально обнаруженные зависимости изотопных эффектов от температуры и изотопного состава исходной смеси для ряда органических соединений различных классов и их интерпретация в рамках модели локализованных возбуждений с помощью метода изотопных ловушек энергии. Несколько слов о структуре диссертации. Она состоит из пяти глав, введения и выводов. Первая глава является литературным обзором работ по передаче энергии и изотопным эффектам в конденсированной фазе. Метода экспериментов и способы обсчета результатов описаны во второй главе. В третьей, четвертой и пятой главах даны результаты экспериментов и их обсуждение. Выводы посвящены описанию основных результатов работы. Прежде чем перейти к последовательному изложению материала, отметим, что явление передачи энергии играет важную роль в радиационнохимических процессах, и, следовательно, идею об изотопных ловушках энергии можно легко распространить и на них. Однако более сложная картина как первичных, так и вторичных процессов при радиолизе неизбежно приведет в этом случае к затруднениям в интерпретации получаемых результатов. В этой главе мы рассмотрим описанные в литературе изотопные эффекты, возникающие при переносе энергии электронного возбуждения и регистрируемые по люминесценции, изотопные эффекты и перенос энергии при радиолизе и обсудим возможность проведения изотопселективных фотохимических реакций методом изотопных ловушек энергии. Механизмы фоторазложения исследуемых веществ будут описаны непосредственно перед рассмотрением изотопных эффектов, возникающих при их фотолизе. Наиболее легко межмолекулярный перенос энергии можно наблюдать при исследовании люминесценции. При этом вещество, имеющее низкую энергию электронного возбуждения, находящееся в качестве примеси в основной матрице, выступает в роли акцептора электронного возбуждения. Даже небольшие примеси такого вещества могут полностью потушить люминесценцию матрицы, а вся наблюдаемая люминесценция будет принадлежать примесному веществу. Точно также может быть обнаружен изотопный эффект, связанный с передачей энергии электронного возбуждения на изотопные примеси, причем обычно изучаются ароматические соединения в кристаллической форме при низких температурах, поскольку при этом обеспечивается достаточная глубина ловушки до 0 см1 и легкость наблюдения люминесценции. СегО КсНе 1 и 0,. Далее энергия электронного возбуждения передается монодейтеробензолу и недейтерированному бензолу. Передача энергии синглетного и триплетного возбуждений происходит очень быстро к обоим типам ловушек, и, если температура, при которой проводится эксперимент, достаточно низкая, то наблюдаемая люминесценция принадлежит только изотопным примесям в рассматриваемой работе молекулам С6НЪ и СИ6 . Очевидно, что синглетное состояние изотопной примеси может выбрать одну из четырех возможностей флюоресцировать I, термически дезактивироваться 2, передать энергию внутримолекулярно в триплет 3 или передать энергию межмолекулярно на синглетное состояние другой ловушки 4. В рассматриваемой работе I были получены следующие результаты при температуре жидкого гелия интенсивность флюоресценции в обоих кристаллах от СвНб и СдИТ а только от них она и наблюдается была примерно пропорциональна концентрациям этих ловушек. В отличие от этого, интенсивность фосфоресценции от С6Нб в первом кристалле на порядок выше, чем от СНТ , хотя их концентрации в основном веществе равны. Аналогично, во втором кристалле интенсивность фосфоресценции от недейтированного бензола составляла от интенсивности фосфоресценции монодейтерированного бензола, несмотря на то, что концентрация С6 в основном веществе в сто раз меньше, чем концентрация СдНТ . Поскольку фосфоресценция от основного вещества не наблюдалась, не трудно подсчитать,что интегральной интенсивности фосфоресценции обязано присутствию всего лишь 0. Таким образом, вслед за Ниманом и Робинсоном I можно полагать, что в рассмотренной системе нет миграции энергии синглетного возбуждения от ловушки к ловушке, тогда как триплетное возбуждение мигрирует достаточно быстро.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.251, запросов: 121