Влияние давления на растворимость и фазовые превращения в двойных системах соль-вода

Влияние давления на растворимость и фазовые превращения в двойных системах соль-вода

Автор: Чурагулов, Булат Рахметович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1984

Место защиты: Москва

Количество страниц: 498 c. ил

Артикул: 4031642

Автор: Чурагулов, Булат Рахметович

Стоимость: 250 руб.

Влияние давления на растворимость и фазовые превращения в двойных системах соль-вода  Влияние давления на растворимость и фазовые превращения в двойных системах соль-вода 

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ .
ВВЕДЕНИЕ . Ю
Глава I. НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ТЕРМОДИНАМИКИ ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО
ЭЛЕМЕНТА И ГЕТЕРОГЕННОГО РАВНОВЕСИЯ ТВЕРДАЯ
СОЛЬНАСЫЩЕННЫЙ РАСТВОР ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ
1.1.Аб и дУпотендиалобразующих реакций .
1.2. Парциальные мольные величины и коэффициенты активности электролитов в растворе .
1.3. Фазовые превращения в системах сольвода
1.4. Термодинамика гальванического элемента с участием водносолевых систем с конгруэнтно плавящимися кристаллогидратами .
1.5. Определение растворимости солей в воде при высоких давлениях методом ЭДС
1.6. Равновесие кристаллогидрахнасыщенный раствор при высоких давлениях
1.7. В ы в о д ы .
Глава П. СВЕДЕНИЯ ОБ ИЗУЧАЕМЫХ ВОДНОСОЛЕВЫХ СИСТЕМАХ И
ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЦЕПЯХ .
П.1. Водные растворы солей цинка и кадмия
П.2. Диаграммы растворимостьтемпература .
Е.З. Фазовые рТ диаграммы, удельные объемы веществ, участвующих в потенциалобразующих реакциях .
П.4. Электрохимические цепи I при атмосферном давлении
П.5. Влияние давления на ЭДС обратимых электрохимических цепей с водными растворами электролитов
П.6. Выводы
Глава Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ВЛИЯНИЯ ГИДРОСТАТИЧЕСКОГО ДАВЛЕНИЯ ДО МПа НА РАСТВОРИМОСТЬ
И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В СИСТЕМАХ СОЛЬВОДА
ШД. Краткий обзор литературных данных
Ш.П. Аппаратура .
Ш.П Общая схема установки высокого давления
Ш.П.2. Контроль и измерение температуры и давления .
1.П.З. Электрохимическая ячейка .
Ш.Ш. Методика исследований
Ш.Ш Приготовление электродов и растворов
Ш.Ш.2. Методика исследования влияния гидростатического давления до Ша на ЭДС гальванических цепей с общим раствором электролита с целью изучения гетерогенного равновесия твердая сольнаеыщенный раствор .
Ш.Ш.З. Методика исследования влияния давления на растворимость в системенО.методом электропроводности
Ш.Ш.4. Методика исследования влияния давления на температуры инконгруэнтного плавления кристаллогидратов методом ДА
.Ш.5. Идентификация твердых фаз, находящихся в
равновесии с насыщенным раствором при высс них давлениях .
Ш.У. В ы в о д ы
Глава У. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
У. Экспериментальные результаты по влиянию давления на ЭДС цепей 1а8а ид6,дг потенциалобразующих реакций
У2. Влияние давления на ЭДС цепей 1б8б
УЗ. Изменение парциальных мольных объемов солей цинка и кадмия в водных растворах при повышении давления
У.П. Результаты по фазовым РТ диаграммам и растворимости при высоких давлениях в изученных системах сольвода
У.П Система хлорид кадмия вода
У.П.2.,Система бромид кадмия вода
У.П.З. Система иодид кадмия вода .
У.П.4. Система сульфат кадмия вода .
4 2 7 1
У.П.5. Система сульфат цинка вода .
У.П.6. Система иодид цинка вода .
У.П.7. Система бромид цинка вода
У.П.8. Система хлорид цинка вода .
У.П.9. Система нитрат кадмия вода .
IV.Ш. В ы в о д ы
Глава У. ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЬНЫЕ ОБЪЕМЫ СОЛЕЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ В ШИРОКОЙ ОБЛАСТИ КОНЦЕНТРАЦИЙ И ИХ ИЗМЕНЕНИЕ С РОСТОМ ДАВЛЕНИЯ ДО МПа
V Краткий обзор литературных данных
У. Некоторые сведения о структуре воды .
У2. Гидратация ионов в растворе и ее изменение
с ростом давления до МПа .
УЗ. Различные концентрационные области годных
растворов электролитов
У.1.4. рциальные мольные объемы солей в водных
растворах и их изменение с концентрацией
У5. Влияние давления до МПа на парциальные мольные объемы солей в водных растворах различной концентрации
У.П. Закономерности изменения парциальных мольных объемов электролитов в водных растворах различной концентрации при повышении давления до МПа
У.П Барическая зависимость парциальных мольных объемов электролитов в водных растворах в широкой области концентраций .
У.П.2. Влияние ацидокомплексообрааования на характер изменения с давлением парциальных мольных объемов солей в растворах .
У.Ш. Выводы
Глава У. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ С РОСТОМ ДАВЛЕНИЯ ДО
МПа ТЕМПЕРАТУР ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ И КОНЦЕНТРАЦИИ НАСЫЩЕННЫХ РАСТВОРОВ ВДОЛЬ ЛИНИЙ РАВНОВЕСИЯ ФАЗ НА РТ ДИАГРАММАХ ДВОЙНЫХ СИСТЕМ СОЛЬВОДА
У Краткий обзор литературных данных .
У.П Общие черга фазовых РТ диаграмм двойных
систем сольвода
У.П.2. Влияние давления на состав эвтектик кристаллогидратов и на концентрации насыщенного раствора вдоль линий инконгруэнтвого плавления кристаллогидратов .
У.Ш. Выводы
Глава П. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА РАСТВОРИМОСТЬ СОЛЕЙ В ВОДЕ
УПД. Краткий обзор литературных данных
УП.П, Закономерности изменения растворимости солей в воде в интервале давлений до 0 МПа
УП.П Термодинамический анализ барической зависимости растворимости солей в воде в широкой области концентраций насыщенных растворов в интервале давлений до 0 МПа
УП.П.2. Изменение при повышении давления до 0 МПа растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы относительно невысокой концентрации .
УП.П.З. Изменение при повышении давления до 0 МПа растворимости в воде солей, образующих высококонцентрированные насыщенные растворы
УП.П.4. Изменение при повышении давления до 0 МПа растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы, относящиеся к переходной области концентраций
УП.Ш. Закономерности изменения растворимости солей в воде в интервале давлений до МПа .
УП.Ш Термодинамический анализ барической зависимости растворимости содей в воде при давлении до МПа и типы полибар растворимости .
УП.Ш,2. Характер барической зависимости растворимости в воде солей, образующих насыщенные растворы, относящиеся к различным концентрационным областям, в интервале давлений до МПа
УП.1У. В ы в о д ы
Глава УШ. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ТЕМПЕРАТУРНЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ
РАСТВОРИМОСТИ СОЛЕЙ В ВОДЕ
УШЛ. Краткий обаор литературных данных
УШ.П. Изменение е ростом давления до МПа температурных коэффициентов растворимости солей в воде
УШ.Ш. Выводы .
ЗАКЛЮЧЕНИЕ .
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Только в нашем случае увеличение давления соответствует уменьшению концентрации. СсИг 1 и Тес,Оч 9 при С Ссча ИхО 6 , 4 и к. ОчНгО 6 , 4 при С. Была определена зависимость от давления ЭДС цепей типа Па и цепей типа Пб с растворами, концентрация которых равна концентрации насыщенного раствора, но в отсутствии твердой фазы цепи цепей типа Пб с концентрацией раствора достаточно близкой к концентрации насыщенного раствора цепи с. Метод Когена применим для солей, растворимость которых увеличивается с ростом давления или слабо убывает. Как оказалось, при увеличении диапазона давлений до МПа растворимость многих солей заметно понижается с давлением 2, I7. В этих случаях метод, предложенный Когеном, неприменим. За счет уменьшения растворимости при определенном давлении из насыщенного а точнее из пересыщенного раствора будет выделяться твердая фаза V и цепь в перестанет отличаться от цепи а. Для солей, растворимость которых заметно уменьшается с давлением, нами было предложено применять метод равенства ЭДС цепей Па и аналогичных цепей Пб с раствором известной концентрации 9, 9. Этот метод удобно продемонстрировать на примере безводного йодистого кадмия, растворимость которого определялась с помощью электрохимических цепей За и . Если с ростом давления концентрация насыщенного раствора будет понижаться, то при определенном давлении она станет равной Лд. СЛН. Ба. Таким образом, экспериментально изучая влияние давления на ЭДС цепей с насыщенными растворами в присутствии твердой фазы и аналогичных цепей с растворами известной и разной концентрации, можно определить давления Ру , при которых концентрация насыщенного раствора равна известной величине л4масс На рис. ЭДС цепей За и ряда цепей . Нетрудно убедиться, что метод равенства ЭДС применим и в случаях, когда в равновесии с насыщенным раствором находятся кристаллогидраты. Из сравнения уравнений и следует, что разность
Рис. Зависимость от давления ЗДС цепей За и с различной концентрацией раствора иодида кадмия при 8 К. ЕэРз, и аЕгэР т в точке, где равны ЭДС цепей Па и Пб и концентрация насыщенного раствора равна масс. Пб позволяет вычислить величину парциального объемного эффекта растворения твердой соли как безводной, так и кристаллогидрата в насыщенный раствор Ураств. УвелЮ. Ий ДУреЛ. МГд. Нть ХМГгН. Р. П иР. УмГхН. Г. Мг,КгСЧб. Т Дл. ЛГсть Таким образом, из экспериментальных данных непосредственно определяются и величина ьасгв только в случае кристаллогидратов разность производных эЕэР и аЕгаР относится не к
одному молю, а к молям, так же, как в соотношении . В литературе , приведен вывод широко применяемого соотношения, определяющего изменение растворимости безводной твердой соли МГ2 в воде при повышении давления. Р т Сэмг9тмгар1т з5хэр,т Знаменатель ээги,п всегда больше нуля так хшаиче
окий потенциал растворенного вещества в растворе всегда увеличивается с ростом его концентрации , . МГХ к. НхО, Выражение для барического коэффициента растворимости кристаллогидратов в литературе отсутствовало, поэтому нами 5, 9 оно было выведено. МГПНдРге,. При повышении давления на величину Р свободные энергии Гиббса кристаллогидрата и насыщенного раствора изменятся таким образом, что вновь установится равновесие, тоесть прирост левой и правой части уравнения одинаков. Но если величина нг1п. Чон. Умг и Уно мольная доля соли МГ2 и воды в растворе. V,. УмгМАр сУмгх Ун,р ЬУ V . УкоЛ. УнгЛ Умгл,н,огь УмгАИ,, аУ0н. Соотношение между мольной долей Умгг и величиной А следующее . Тоесть ига дУрлсле,. Р т эиг. Ор. МГ2 на кг воды . Согласно соотношению вблизи дистектики кристаллогидрата МГпНдР где Агс барический коэффициент растворимости будет очень велик по абсолютной величине. Когда А1г, ЕКРоо . Когда А стремится к со стороны низких концентраций А3, то БКР оо , когда со стороны высоких концентраций Ап, то БКР оо . ЗДС электрохимических цепей типа Па и Пб позволяет получить обширную термодинамическую информацию как по свойствам водных растворов йрумг, ар, так и по равновесию твердая соль насыщенный раствор Мд. М Гх ю.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.272, запросов: 121