Физико-химические закономерности формирования и структура полимерных пленок при электрохимическом инициировании полимеризации

Физико-химические закономерности формирования и структура полимерных пленок при электрохимическом инициировании полимеризации

Автор: Колзунова, Лидия Глебовна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2000

Место защиты: Владивосток

Количество страниц: 458 с. ил.

Артикул: 302223

Автор: Колзунова, Лидия Глебовна

Стоимость: 250 руб.

Физико-химические закономерности формирования и структура полимерных пленок при электрохимическом инициировании полимеризации  Физико-химические закономерности формирования и структура полимерных пленок при электрохимическом инициировании полимеризации 



Существенное влияние на скорость и механизм ЭХИП оказывает растворитель, который уже на стадии инициирования определяет природу активных центров ионрадикалы, свободные радикалы, комплексы, сольватированные электроны и др. Растворитель ограничивает и диапазон потенциалов, в котором в исследуемой системе не протекают какиелибо сопутствующие и мешающие полимеризации электрохимические процессы, связанные с деструкцией полимера. Величина сродства к электрону и потенциал ионизации растворителя определяют степень его адсорбции на электроде и меру участия в реакциях передачи и обрыва цепи, в том числе, и способность самому иолимеризоваться тетраги дрофу ран 9 либо сополимернзоваться с мономером капролактам тстрагндрофуран. Растворитель может выступать как ингибитор 0, 1 и как инициатор полимеризации , , 9, 2. Очевидно, что влияние растворителя необходимо учитывать на ранних стадиях, предшествующих образованию активных центров. Конкурирующая адсорбция мономера и растворителя на металле может регулироваться потенциалом электрода. Например, скорость и величина адсорбции АА на Р1 при низких анодных потенциалах выше, чем триакрилоилгексагидроксиммтриазина, а при высоких потенциалах они меняются местами
Склонность органических анионрадикалов к образованию ионных пар и других ассоциатов возрастает по мерс снижения донорной способности растворителя и сольватации катионов фонового электролита 2. Среди множества растворителей наиболее дешевым и безопасным является вода. Как наиболее полярная жидкость она обеспечивает ионизацию электролитов и высокую электропроводность раствора, что позволяет избегать высокой напряженности электрического поля и снижать энергетические затраты. Кроме того, являясь более полярной, чем молекулы органических веществ, вода обусловливает их переход в межфазиую область и адсорбцию мономера на поверхности электрода, что является необходимым условием его участия в элементарной реакции инициирования и роста полимерной цепи. Однако воде, как растворителю, присущ и ряд недостатков, в частности, узкий диапазон рабочих потенциалов, за пределами которого происходит разложение воды с выделением водорода либо кислорода. Газовыделение снижает эффективность пленкообразования, способствуя переносу активных частиц в объем раствора, приводит к разрушению покрытия перфорация, вздутие, отслаивание от металла и препятствует получению монолитной пленки. В свстс вышеизложенного идеальным можно считать тот случай, когда растворителем является полимеризующийся мономер 3. При осуществлении ЭХИП часто возникает необходимость введения в электролизную композицию различных солей в качестве электропроводящих добавок, снижающих напряжение в растворе , , . При этом, однако, возможно их побочное влияние на выход полимера , . Хотя во многих случаях присутствие солей практически не сказывается на ЭХИП мономеров 8, , . Обычно влияние соли на процессы роста и обрыва полимерной цепи тем меньше, чем более сольватированы нон электролита и растущий конец цепи. Поскольку сольватация снижается с увеличением радиуса иона, этот параметр характеризует и меру воздействия соли на ЭХИП 6, 8 3,1 . Другим важным фактором, оказывающим значительное, а иногда и решающее влияние на скорость и механизм ЭХИП, является материм электрода. Его воздействие проявляется, прежде всего, через изменение перенапряжения протекающих на электроде процессов и через изменение адсорбируемостн на нем начальных и конечных продуктов реакции. На металлах с большим перенапряжением водорода и относительно меньшей его адсорбируемостью п, РЬ, 7лу Сс1, Си, И, е катодная полимеризация протекает с более высокой скоростью, поскольку в этом случае меньшая часть тока непроизводительно тратится на побочный процесс выделения водорода , 4, 5. Материал электрода, адсорбируемость полимерного продукта на котором выше, целесообразнее использовать для ЭХИП мономеров, поскольку образующийся в этом случае полимер имеет заметно ббльшую молекулярную массу Г6, 7. Важной является не только природа электродного материала, но и его чистота. Покрывающие металл окислы могут тормозить генерирование активных частиц и рост полимерных цепей 4.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.258, запросов: 121