Свойства расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов, урана, циркония и гафния

Свойства расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов, урана, циркония и гафния

Автор: Катышев, Сергей Филиппович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2000

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 415 с. ил.

Артикул: 292814

Автор: Катышев, Сергей Филиппович

Стоимость: 250 руб.

Свойства расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов, урана, циркония и гафния  Свойства расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов, урана, циркония и гафния 

1 Л. Методика определения плотности солевых расплавов, оценка погрешности измерения, расчет молярного объема
1.2. Приготовление исходных хлоридов урана и хлоридов щелочных металлов
1.3. Плотность расплавов хлоридов урана и щелочных металлов
1.4. Плотность и молярные объемы бинарных хлорилных расплавов
1.4.1. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей 1лС1С1, ЬС1КС1, С1КС
1.4.2. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов
1.4.3. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов
1.4.4. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей три и тетрахлорида урана.
1.5. Плотность и молярные объемы тройных хлоридных расплавов
1.5.1. Плотность и молярные объемы расплавов 1ЛС1С1иС1., иС1КС1иСЦ и ИаС1КС1иС
1.5.2. Плотность и молярные объемы расплавов ЫОЫаОиСЬ,
иакс1ис и С1КС1иСЬ
1.5.3.лотность и молярные объемы расплавов ЫС1иС1зиС, ИаС1иС1зиСЦ и КС1иСиСЬ,
ГЛАВА 2. ПЛОТНОСТЬ И ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА ЦИРКОНИЙ И ГАФНИЙСОДЕРЖАЩИХ ФТОРИДНОХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ
2.1. Приготовление исходных фторидов циркония, гафния и щелочных металлов
2.2. Плотность расплавов фторидов циркония, гафния и щелочных металлов
2.3. Плотность и молярные объемы бинарных фторидных и фториднохлоридных расплавов
2.3.1. Плотность и молярные объемы расплавов 1Л7л1, Р2гР4,
яьрггр, и
2.3.2. Плотность и молярные объемы расплавов 1ЛРНА, ЫаРНАи, 4, ЯЬРНЯ7, и СзРНА7,
2.3.3. Плотность и молярные объемы расплавов ЫаГЫаС1, КРКС1, , КС1 ггР4, С1 Н4 и КС1 Н
2.4. Плотность и молярные объемы тройных фторидных и фториднохлоридных расплавов
2.4.1. Плотность и молярные обземы расплавов ЫаРС1 7.гР4, КРКС1 ггР4 и ЫаС1КСгР
2.4.2. Плотность и молярные объемы расплавов ЫаРЫаС1Пь КРКС1Н1Р4 и ЫаС1КС1НГР
ГЛАВА 3. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ УРАНСОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ
3.1. Экспериментальное исследование и расчет поверхностных свойств расплавленных солей и их смесей
3.2. Поверхностное натяжение хлоридов урана и щелочных металлов
3.3. Поверхностное натяжение бинарных хлоридных расплавов
3.3.1. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей 1лС1ЫаС1, иС1КС1 и С1КС
3.3.2. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов
3.3.3. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей тстрахлорнда урана с хлоридами щелочных металлов
3.3.4. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей три и тстрахлорнда урана
3.4. Поверхностное натяжение тройных хлоридных расплавов
3.4.1. Поверхностное натяжение расплавов 1лС1КаС1иС, 1лС1КС1иС и С1КС1иС
3.4.2. Поверхностное натяжение расплавов Ь1С1С1иС, иС1КС1иси и ЫаС1КС1иС ЮЗ
3.4.3. Поверхностное натяжение расплавов УОиОзиСЦ,
1 и КС1ОС1зиС
ГЛАВА 4. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ЦИРКОНИЙ И ГАФИЙ СОДЕРЖАЩИХ ФТ0РИДН0ХЛ0РИДЫХ РАСПЛАВОВ
4.1.овсрхностное натяжение расплавов фторидов циркония, гафния и щелочных металлов
4.2. Поверхностное натяжение бинарных фторидных и
фториднохлоридных расплавов
4.2.1 Поверхностное натяжение расплавов РКаС1 и КЕКС1
4.2.2. Поверхностное натяжение расплавов 1лР2гЕ4, ЫаР2гЕ.ь
кггА Сьиг
4.2.3. Поверхностное нагяженнс расплавов ЫРШЕ., ЫаРН1Т4,
4, КЬРН1Т4,Сд
4.2.4. Поверхностное натяжение расплавов ЫаСгР4, КСгР4,
ЫаОЮТд, КС1НГР4
4.3. Поверхностное натяжение тройных фториднохлоридных расплавов
4.3.1. Поверхностное натяжение расплавов ЫаРЫаСгР4,
КЕКС 1ггР4 КаС1К2гР4
4.3.2. Поверхностное натяжение расплавов ЫаРЫаС1НГР4,
КГКС1Н1Е4, С1КС1Н1р4
ГЛАВА 5. ВЯЗКОСТЬ УРАНООДЕРЖАЩИХ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ
5.1. Методы измерений вязкости солевых расплавов
5.2. Вязкость расплавов хлоридов урана и щелочных металлов
5.3. Вязкость бинарных расплавов хлоридов урана и щелочных металлов
5.3.1. Вязкость расплавов КаС1КС1, иСЫГСЬ, ЫаС1иС, КС1иС, ШЛиСЬ, СэСиисЬ
5.3.2. Вязкость расплавов i, КСШСи, ЯЬСииси, СзСГиСЦ
5.3.3. Вязкость расплавленных смесей три и тетрахлорида урана
5.4. Вязкость тройных расплавов хлоридов урана и щелочных металлов
5.4.1. Вязкость расплавов С1КС1иС1з
5.4.2. Вязкость расплавов С1С1зиС
5.4.3. Вязкость расплавов КС1иС1зС
ГЛАВА 6. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ЦИРК ГИЙ И ГАФНИЙСОДЕРЖАЩИХ ФТОРИДНОХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ
6.1. Методы определения удельной электропроводности расплавов солей и их смесей, расчет молярной электропроводности
6.2. Электропроводность расплавленных фторидов циркония, гафния и щелочных металлов
6.3. Электропроводность бинарных цирконий и гафнийсодержащих фторидных и фториднохлоридиых расплавов
6.3.1. Электропроводность расплавов КаЕЫаС1, КЕКС1 и ЫаС1КС
6.3.2. Электропроводность расплавов ЫаЕ2гЕ4, КЕггЕ4,
ИЬР2гР4 и СвРггРд
6.3.3. Электропроводность расплавов 1РШТ4, ЫаРШР4, КРГР4, КЬЕЮТд и СвЕНА
6.3.4. Электропроводность расплавов ЫаСтР4, КС.гР4,
ИаОНЯ и КС1НАР
6.4. Электропроводность тройных фториднохлоридных расплавов
6.4.1. Электропроводность расплавов ЕЫаСгЕ4, КЕКСгЕ4, ЫаС1КС1ггР
6.4.2. Электропроводность расплавов ЫаРЫаС1НГР4, КРКСГНЯч, КаС1КС1НР
ГЛАВА 7. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛОРИДНЫХ И ХЛОРИДНОФТОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ, СОДЕРЖАЩИХ УРАН, ЦИРКОНИЙ И ГАФНИЙ. И СОСТАВ ИХ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ
7.1. Адсорбция компонентов и состав поверхностного слоя тройных расплавленных смесей
7.1.1. Термодинамические соотношения и расчет состава поверхностного слоя тройных расплавленных смесей.
7.1.2. Расчет коэффициентов активности компонентов тронных систем на основании данных о двойных граничных системах.
7.2. Совокупность физикохимических свойств и состав поверхностного слоя тройных урансодержаших хлоридных расплавов
7.2.1. Строение поверхностного слоя расплавов смесей i4, i и I4
7.2.2. Строение поверхностного слоя расплавов смесей iI, iII и I3
7.2.3. Строение поверхностного слоя расплавов смесей iII., I4 и II3I4
7.3. Совокупность физикохимических свойств и состав поверхностного слоя тройных цирконий и гафнийсодержащих фториднохлоридных расплавов
7.3.1. Строение поверхностного слоя расплавов смесей I4, ., I4
7.3.2. Строение поверхностного слоя расплавов смесей 4 7 ВЫВОДЫ
СИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ


Незначительная область отрицательных отклонений мольных объемов от аддитивных величин обусловлена преобладающей диссоциацией автокомплсксных ионов щелочных металлов при добавлении в расплав над процессом комплексообразования. Расчеты избыточных мольных объемов тройного расплава У, рис. Совместное рассмотрение изменений избыточного мольного объема тройного смешения и относительного отклонения его от аддитивности в зависимости от состава расплава для всех систем указывает на то, что определяющим процессом в изменении молярного объема при образовании тройной смеси является собственно тройное взаимодействие между компонентами, а вклад в изменение объема за счет образования двойных смесей сравнительно мал. Устойчивость комплексных ионов урана I в трехкомпонентных смесях находится в прямой зависимости от суммарной поляризующей способности катионов щелочных металлов. Так, в системе i концентрационная область положительных значений VVд и наименьшая, она увеличивается при переходе к смесям iI, а в системе отклонения практически полностью положительны и значения их наибольшие. Системы трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов несмотря на несколько большие температуры плавления, по сравнению с системами тетрахлорида имеют меньшую упругость паров, что значительно упрощает ведение технологических процессов в этих расплавах и позволяет использовать их при более высоких температурах без изменения состава за счет уноса компонента. Плотности тройных расплавов систем изучены по линиям трех полнтермических сечений с мольнодолевым соотношением хлорида лития или хлорида натрия к хлориду урана равным , и . Зависимости плотностей от температуры для всех изученных расплавленных смесей удовлетворительно описываются уравнениями прямой линии табл. П. 1. В изученных системах i3, iI, 3, также как и в системах с тстрахлоридом урана, зависимость плотности от состава в основном определяется концентрацией трихлорида урана, соотношение концентраций хлоридов щелочных металлов оказывает слабое влияние. Это объясняется большей плотностью I по сравнению с плотностью хлоридов щелочных металлов. На основании плотности бинарных и тройных систем были рассчитаны мольные объемы, их относительные отклонения от аддитивности рис. Дш для К рис. Дтя всех систем характерны значительные положительные отклонения мольных объемов от аддитивности с явно выраженными максимумами в области кристаллизации соединения К2иС , в системах иС1КС1иС, ЫаС1КСГС и смещенным к стороне концентрационного треугольника ЫаСГС в системе иС1ЫаС1иС1з. Величины ЛУУлд в трехкомпонентных системах значительно превышают величины для офаничивающих бинарных систем. Зависимости Д от состава характеризуются также положительными значениями с максимумами, совпадающими по местоположению с максимумами ЛУУд . Сравнение зависимостей избыточного мольного объема тройного смешения от состава для систем ЫС1КаС1иС, 1лС1КС1иС и ЫаС1КС1С с величинами отклонений мольных объемов от аддитивности указывает на то, что изменение мольных объемов при образовании тройной смеси происходит за счет тройного взаимодействия между компонентами систем и связано, повидимому, с усилением комплексообразования при введении третьего компонента. Для всех систем положительные отклонения мольных объемов от аддитивности, также как и для бинарных расплавленных смесей ЫС1иС, ЫаС1иС и КС1иС, связаны с образованием в расплаве комплексных фуппировок урана типа иагУ . Увеличение отклонений мольных объемов от аддитивности в системе иС1ЫаСиС, по сравнению с бинарными системами, обусловлено, повидимому, тем, что введение в расплав УС1иС третьего компонента КаС1 с катионом, обладающим меньшей поляризующей способностью, приводит к изменению взаимного поляризующего воздействия катионов металлов в расплаве и увеличению вероятности образования комплексных ионов ЬС1. Замена катиона Иа на ион К с меньшей поляризующей способностью приводит к дальнейшему увеличению положительных отклонений мольных объемов от аддитивности в системе лС1КС1иС. Таким образом, увеличение разности поляризующих способностей катионов щелочных металлов в присутствии вызывает ослабление связен между ионами щелочных металлов и хлора и приводит к увеличению устойчивости комплексных ионов урана.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.254, запросов: 121