Салициловый альдегид, его производные : Синтез и обобщенный анализ структуры и физико-химических свойств

Салициловый альдегид, его производные : Синтез и обобщенный анализ структуры и физико-химических свойств

Автор: Дубровина, Елена Александровна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Курск

Количество страниц: 144 с. ил.

Артикул: 288446

Автор: Дубровина, Елена Александровна

Стоимость: 250 руб.

Салициловый альдегид, его производные : Синтез и обобщенный анализ структуры и физико-химических свойств  Салициловый альдегид, его производные : Синтез и обобщенный анализ структуры и физико-химических свойств 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.
Глава 1 Свойства люминофоров. Салициловый альдегид,
способы его получения.
1.1. Органические люминофоры
1.1.1. Люминесценция и е зависимость от
различных факторов
1.1.2. Особенности строения органических люминофоров .
1.2. Флуоресценция салицилового альдегида как
исключение из ряда моноциклических
ароматических структур
1.3. Способы получения салицилового альдегида. Особенности реакции Раймера Тимана
Выводы по главе .
Глава 2 Роль растворителей в реакции фенола с хлороформом и
гидроксидом щелочного металла.
2.1. Эффекты реакции взаимодействия фенола с хлороформом в различных спиртовых растворителях .
2.2. Изучение продуктов реакции
методом тонкослойной хроматографии.
2.3. Изучение продуктов реакции формилирования в различных спиртовых раствори телях методом электронной спектроскопии .
Выводы по главе .
Глава 3. Сравнительная характеристика ооксибензальдегида и
некоторых его производных .
Выводы по главе
Глава 4. Возможность использования расчтных дипольных моментов для характеристики отроения вещес тва на основании его флуоресценции .
4.1. Определение основных продуктов реакции форматирования некоторых производных фенола .
4.2. Расчт дипольных моментов продуктов формилирования фенола и некоторых его производных и определение результирующего вектора
дипольного момента
4.3. Расчт дипольных моментов продуктов формилирования фенола и его производных, содержащих альдегидную и гидроксильную группы
в положениях 1, 2
4.4. Определение направления результирующего
вектора дипольного момента
4.5 Обсуждение результатов
Выводы по главе .
Экспериментальная часть .
Выводы
Литература


Люминесценция различных соединений отличается не только областью излучения, но и интенсивностью квантовым выходом. На интенсивность свечения влияют различные внешние факторы, например температуры, среды, растворитель и т. Влияние может проявляться достаточно сильно и приводить к тушению люминесценции либо к е улучшению. Однако основным условием флуоресценции является строение самого вещества. Как было уже указано в начале этой главы, характерным структурным признаком органических люминофоров является наличие высокой степени сопряжения. По мере увеличения сопряжения в молекуле за счт накопления виниленовых фрагментов и ароматических и гегероароматических циклов происходит смещение флуоресценции в область видимого света . Длинноволновое смещение максимумов поглощения и флуоресценции связано с батохромностью поглощения, происходящего как следствие увеличения числа сопряжнных связей. При накоплении в молекуле сопряжнных связей наблюдается также увеличение интенсивности флуоресценции. Это наглядно видно в ряду 2,5 диарилоксазолов, у которых максимум флуоресценции и абсолютный квантовый выход в толуоле соответственно равны для 2,5дифенилоксазола I 5 и 0, для 24бифенилил5фенилоксазола II 0 и 0, для 2,5ди4бифенилилоксазола III 0 и 0, . Обычно максимальный квантовый выход у полиядерных цепочечных соединений достигается при наличии 45 колец, обладающих ароматическим характером, или при замещении некоторых из них виниленовыми группами. Варьируя характер и число ароматических и гетероароматических ядер, число и положение включенных в ясистему виниленовых групп, можно изменять квантовые выходы в широких пределах, что очень важно для практических целей. В то же время простым накоплением сопряженных ароматических, гетероароматических ядер или виниленовых групп в цепочечных молекулах сдвинуть люминесценцию дальше синей области спектра не удатся . Решить проблему безызлучательных потерь можно, сделав структуру молекулы более жсткой , . Это происходит при замыкании цепочечной молекулы в цикл. Образование циклов может идти за счт ковалентных и водородных внутримолекулярных связей. Так, нелюминесцирующий фенолфталеин IV отличается от люминесцирующего флуоресцеина V тем, что три его бензольных кольца могут вращаться вокруг связей с центральным атомом углерода. Наличие кислородного атома в молекуле делает структуру флуоресцеина жсткой, вследствие чего вращение двух бензольных колец относительно связей с центральным атомом становится невозможным 3. УСОО
гу
У У
У
Увеличение вероятности люминесцентного излучения для ряда органических веществ при их взаимодействии с неорганическими ионами может быть объяснено образованием замкнутых циклических систем, как это, например, наблюдается в оксихинолине. В то время как само соединение VI не обладает флуоресценцией, его комплекс с цинком VII люминесцирует , . Образование внутримолекулярной водородной связи ВВС также приводит к торможению вращательных движений замещающих группировок или отдельных частей молекулы и, как следствие, к батохромному сдвигу флуоресценции и увеличению е квантового выхода . Введение аминогруппы в бензольный цикл 2феиилбензимидазола VIII в орто положение к азоту IX сопровождается улучшением флуоресцентных свойств соединения. Часто при образовании ВВС между заместителями возникают шестичленные циклы, которые рассматривают как квазиароматические. Например, у салициловой кислоты, орто оксиметинов , , . Возникновение квазиароматических циклов сопровождается перестойками внутри молекулы, перераспределением электронной плотности. Система сопряжнных связей при этом увеличивается, в результате чего улучшаются флуоресцентные характеристики вещества. Так, яркую флуоресценцию ортооксиазосоединений и ортооксиазометинов объясняют возникновением квазиароматических циклов, в которых участвуют хромофорные группы Ы Ы или СН Ы . Однако если хромофорная группа не участвует в образовании квазицикла, роста цепи сопряжения, как правило, не происходит, и, соответственно, ВВС не будет оказывать влияние на флуоресценцию. Тоже самое наблюдается при образовании межмолекулярных водородных связей.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.227, запросов: 121