Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином

Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином

Автор: Типугина, Марина Юрьевна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 116 с. ил.

Артикул: 270111

Автор: Типугина, Марина Юрьевна

Стоимость: 250 руб.

Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином  Реакции замещения лигандов в ацидопорфириновых комплексах металлов сероводородом, имидазолом и пиридином 



Необходимо иметь широкий набор порфириновлигандов и их комплексов с различными центральными атомами с целью их применения в той или иной отрасли производства. Количество полученных комплексов с различными порфиринамилигандами велико. Остановимся на обзоре литературы по комплексам металлов с мезотетрафенилпорфином Н2ТРР и его высокорастворимыми алкоксипроизводными Н2ТРРпОС8Н4, как наиболее близко касающимся существа вопросов, рассматриваемых в данной работе формула 1. Все синтезы металлопорфиринов по реакции комплексообразования I. Общего метода введения всех ионов металлов в координационный центр порфирина не существует. Это связано как с различиями в электронном строении катионов металлов, так и с разнообразием функциональных групп в порфиринах. Как правило, синтез металлопорфиринов проводится в органических растворителях диматилформамид, пиридин, карбоновые кислоты, спирты при температуре их кипения 4, 5. Необходимо, чтобы концентрация реагирующих веществ в реакции I. Поэтому используются соли металлов, достаточно хорошо растворимые в органических растворителях ацетаты, хлориды, ацетилацетонаты, феноксиды металлов, взятые в 5 0кратном избытке, а также карбонилы металлов 6. Время образования металлопорфирина, которое легко устанавливать спектрофотометрически, может меняться в широких пределах. МТРР. В этом методе успешно используются ацетаты, галогениды, гидроксиды и карбонаты двухвалентных металлов, выбор зависит от их растворимости. Этим методом получены Мп, Ре, Со, 1, Си, , Сг мезотетрафенилпорфирины. Были получены и детально изучены комплексы металлов с октаэтилпорфином Н2ОЕР 7 изза высокой симметрии их структуры и доступности Н2ОЕР. Большинство этих комплексов имеет высокую растворимость в хлороформе, бензоле, дихлорметане. Описана реакция комплексообразования Н2ОЕР с двухзарядными катионами металлов Ъп и Си 8 , 9 , Со , Мп , , Бе . Комплексы порфиринов с высокозарядными катионами металлов СгШ, НГ V, МоУ, V, как правило, нельзя получить в тех условиях, в которых протекает реакция комплексообразования с участием МХ2. Эти комплексы получают в растворителях, отвечающих следующим требованиям высокая температура кипения, хорошая растворяющая способность по отношению к порфирину и соли, не очень высокое донорное число. К таким растворителям относятся бензонитрил, хинолин, полихлорбензолы. С большой скоростью реакция комплексообразования солей металлов в высоких степенях окисления от 3 до 5 с порфиринами протекает в расплавленных феноле и имидазоле. Следующим шагом в развитии синтезов порфириновых комплексов Мп п2 является использование метаплацетилацетонатов , . Подробно изучены реакции порфиринов с высокозарядными катионами металлов СгШ , , ЩУ , МоУ И, , , УУ , . Кроме упомянутых обзорных работ, можно привести ссылки на более частные публикации, посвященные указанным соединениям, например, , . Н2ОЕР МАсасп п2РЮН МОРЬп. ОЕР пНАсас I. В случае МоУ получается нечистый продукт МоАсас2, для МоУ и УУ продукт без примесей МАсасп трудно доступен, либо совсем неизвестен. Для СгШ или МоУ получены соединения с металлфеноксидами типа ОЕРМОРЬ или ОЕРМООРЬ соответственно. В последнем случае МОРЬп выступает в качестве промежуточного продукта. В качестве комплексообразователей выступают оксиды металлов или соответствующие кислоты МоОз, НОД Также пригодными для комплексообразования являются ассоциированные или кластерообразные соединения галогениды металлов и их производные типа СгС и УТ5 в кипящем бензонитриле. В работе были использованы МоС и з, причем, время реакции варьировалось. Авторы считают, что использование галогенида в бензонитриле вместо оксида в феноле приводит к получению более чистых продуктов. Подавляющее число данных по синтезу 5, получено для комплексов октаэтилпорфина табл. Таблица I. Имеется ряд работ, посвященных комплексам Мп с тетрафенилпорфином и некоторыми его замещенными 5, . Комплексы р, 1 и Рметаллов в высоких степенях окисления были получены реакцией комплексообразования порфиринов с солями или оксидами металлов в среде кипящих растворителей и в расплавах. Данные по их синтезам приведены в обзоре .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.227, запросов: 121