Химическая термодинамика углеводородных полимеров

Химическая термодинамика углеводородных полимеров

Автор: Смирнова, Наталья Николаевна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2002

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 413 с. ил

Артикул: 2313307

Автор: Смирнова, Наталья Николаевна

Стоимость: 250 руб.

Химическая термодинамика углеводородных полимеров  Химическая термодинамика углеводородных полимеров 

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.
ВВЕДЕНИЕ.
ЧАСТЬ I
АППАРАТУРА, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБРАБОТКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
Глава 1. Описание, калибровка и поверка калориметрической
аппаратуры.
1.1. Установки и методики изучения теплоемкости
веществ в области 5 0 К.
1.2. Калориметры и методики измерений энтальпий полимеризации и энтальпий растворения.
1.3. Калориметр и методика определения энтальпий сгорания
Глава 2. Методы получения основных термодинамических
характеристик веществ по калориметрическим данным
2.1. Методы определения температур и энтальпий физических переходов и чистоты изученных
веществ по калориметрическим данным.
2.2. Определение степени кристалличности полимеров и способы оценки термодинамических свойств полимеров в аморфном и кристаллическом состояниях по калоримефическим данным
для частично кристаллических образцов
2.3. Расчет термодинамических характеристик процессов полимеризации по калориметрическим данным.
3ЧАСТЬ II
ТЕРМОДИНАМИКА УГЛЕВОДОРОДНЫХ ПОЛИМЕРОВ С ОДИНАРНЫМИ СССВЯЗЯМИ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ И РЕАКЦИЙ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
Глава 3. Иолиолсфины.
3.1. Данные о термодинамических свойствах полиолефинов
и термодинамических характеристиках реакций их синтеза полимеризацией олефинов, полученные в настоящей работе.
3.1.1. Полидейтероэтилен.
3 .1.2. Полипентен.
3.1.3. Полидецен
3.1.4. ПолиЗметилбутен
3.1.5. Поли4метилпентен1 и 4метилпентен
3.1.6. Пол ивинил циклогексан и винил циклогексан
3.2. Термодинамические свойства полиолефинов
и термодинамические характеристики реакций их
получения, рассчитанные по калориметрическим
данным, опубликованным в литературе
3.2.1. Полиэтилен.
3.2.2. Полипропилен.
3.2.3. Полибутен
3.2.4. Полиизобутилен.
3.2.5.Полигексен1 .
3.2.6. Сополимеры этилена с пропиленом
3.2.7. Сополимер этилена с бутеном
3.3. Термодинамические характеристики получения полиолефинов полимеризацией циклоолефинов
с раскрытием циклов
3.4. Основные закономерности в термодинамических свойствах полиолефинов и термодинамических характеристиках их получения.
Глава 4. Полистнролы
4.1. Данные о термодинамических свойствах полистиролов и термодинамических характеристиках реакций их
синтеза, полученные в настоящей работе
4.1.1. Атактический полистирол
4.1.2. Сиидиотактический полистирол.
4.1.3. Полидейтеростирол, поли 1монодейтсростирол, поли2,2дидейтеростирол, поли 1,2,2тридейтеростирол, поли4,5,6,7,8пентадейтеростирол, регулярно чередующийся сополимер стирола с дейтеростиролом
и дейтеростирол
4.1.4. Сшитый и сверхсшитый полистирол
4.2. Термодинамические свойства полистиролов и термодинамические характеристики реакций их получения, рассчитанные по калориметрическим данным, опубликованным в литературе.
4.2.1. Изотактический полистирол,.
4.2.2. Полиаметилстирол
4.2.3. Пол ирметил стирол
4.3. Основные закономерности в термодинамических свойствах полистиролов и термодинамических характеристиках их получения
ЧАСТЬ Н
ТЕРМОДИНАМИКА УГЛЕВОДОРОДНЫХ ПОЛИМЕРОВ С ДВОЙНЫМИ СССВЯЗЯМИ в ОСНОВНОЙ ЦЕПИ
Глава 5. Полиалкснамерм
5.1. Данные о термодинамических свойствах полиалкенамеров и термодинамических характеристиках реакций их синтеза, полученные в настоящей работе
5.1.1. Регулярно чередующийся сополимер этилена и бутадиена1,3 1,3полигексенамер
5.1.2. Регулярно чередующийся сополимер пропилена и бутадиена1,3 поли4метилгексенамср и 4метилциклогексен
5.1.3. Регулярно чередующиеся цис и транс сополимеры
пропилена и изопрена цис и трансполи2,4диметилгексенамер.
5.1.4. Полигсптенамср и циклогептен
5.1.5. Полиоктенамер и циклооктси
5.2. Термодинамические свойства углеводородных полимеров с двойными ССсвязями в основной цепи и термодинамические характеристики реакций их получения, рассчитанные но калориметрическим данным, опубликованным в литературе.
5.2.1. цис и трансПолиацетилены.
5.2.2. цис и трансПолибутадиены1,4.
5.2.3. цис и трансПолибугенамеры
5.2.4. цис и трансПолипснтснамеры.
5.2.5. цисПоли2метилбутадиен1,4 цисполиизопрен
5.2.6. Поли2метилпентадиен1,3.
5.2.7. Полиоктадиенамер 1,5.
5.3. Основные закономерности в термодинамических
свойствах полиалкенамеров и термодинамических характеристиках реакций их синтеза
ЧАСТЬ IV
ТЕРМОДИНАМИКА УГЛЕВОДОРОДНЫХ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛЫ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ
Глава 6. Термодинамика метатезисных и аддитивных полимеров норборнена и дициклопентадиена Данные полученны в настоящей работе.
6.1. Аддитивный полинорборнен и норборнен.
6.2. Метатезисный полинорборнен
6.3. Аддитивный полидициклопентадиен и экзодициклопентадиен
6.4. Метатезисные экзо и эндополидициклопентадисны
6.5. Основные закономерности в термодинамических свойствах аддитивных и метатезисных полинорборненов, полидициклопентадиенов и термодинамических характеристиках их получения.
Глава 7. Другие углеводородные полимеры,
содержащие циклы в основной цепи
7.1. Полиаценафтилен.
7.2 Полифенилены.
7.2.1 Фенилированный полифенилен и 1,4бис2,4,5трифенилциклопентадиенон3илбензол
7.2.2. Полипарафенилен и полиметафенилеи.
7.2.3. Сравнение термодинамических свойств
полифениленов.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Температура чашки с исследуемым веществом измеряется термопарой, образованной медным и константановым проводами, приваренными к боковой поверхности чашки 2. Погрешность измерения температуры 0. К. Вспомогательный спай термопары термостатирустся при 0. К. Разности температур между чашкой с исследуемым веществом и пустой чашкой, а также между чашкой с эталоном и пустой чашкой, АТ и ДТг соответственно, измеряются дифференциальными термопарами медькопельмедь. Сигналы всех термопар через электронный коммутатор поступают в цифровой вольтметр В2. Для устранения конденсации влаги на измерительной ячейке при низких температурах, предохранения поверхностей чашечек и термопарных проводов от окисления при повышенных температурах опыты проводятся в атмосфере аргона. Вакуумирование всей системы осуществляется форвакуумным насосом. Затем система заполняется аргоном до давления кПа. После этого аргон снова откачивается, а затем вводится вновь до рабочего давления 6. Па. Индикатором давления в камере служит электрический датчик давления с откалиброванной шкалой давления и электронным преобразователем. Программируемый блок управления нагревом обеспечивает линейное изменение температуры нагревателя калориметра во времени в интервале температур К как при нагреве в диапазоне скоростей нагрева 0. К мин, так и при охлаждении. Пакет программ системы обработки результатов эксперимента содержит записанную в машинных кодах программу, которая используется для обслуживания процесса термоаналитических измерений, то есть задания исходных данных, обслуживания блока линейного нагрева, обработки результатов измерений, вывода результатов на магнитный диск, экран, принтер. Кроме того, программное обеспечение позволяет просмотреть и вывести на печать результаты измерений в нужном диапазоне температур, представить температурную зависимость теплоемкости в виде полинома, рассчитать статистическую ошибку измерений, провести расчет теплот превращений, построить график. Пользователь взаимодействует с программой в диалоговом режиме. Методика итерений. Метод тройного теплового моста ТТМ является одним из модифицированных вариантов дифференциального термического анализа ДТА. В основе метода ТТМ лежит применение, кроме чашки с эталоном, роль которого выполняет вещество с хорошо воспроизводимой температурной зависимостью теплоемкости медь, третьей пустой чашки, через которую происходи т сравнение разбаланса температур между образцом и эталоном и, таким образом, калибровка осуществляется в процессе каждого эксперимента. Такое решение, наряду со статистической обработкой результатов эксперимента, позволяет повысить чувствительность для АДКТТМ она составляет 1. ДжК, практически полностью исключить неопределенности, связанные с конструкционными особенностями и материалами деталей капориметра, и, как следствие, уменьшить погрешность определений калориметрических параметров, которая составляет 1 4. С теплоемкость эталона, О Та Тх О Т2 Т1 X исследуемый образец, I эталон, 2 держатель. Видно, что для определения теплоемкости нет необходимости проводить калибровочные эксперименты. Если в исследуемом веществе идет активный процесс, связанный с превращениями, то допущение о линейном изменении температуры и температурной однородности внутри держателя с исследуемым веществом нарушается. Д,ГН ДДтС,1Тх, 4
которое справедливо, если допущения, использованные при выводе выражений 2 и 3, выполняются для держателя с эталоном, а также для держателя с исследуемым веществом вне интервала Т г Т2, в котором идет активный процесс. Терминология и обозначения в уравнениях 2, 3 и 4 взяты из работы . Надежность работы калориметра проверялась по измерению теплоемкостей образцов синтетического корунда, меди, температур и энтальпий плавления индия и олова. Как следует из полученных результатов, отклонение полученных значений С корунда и меди от соответствующих паспортных значений не превышает 2. Однако, поскольку теплоемкость исследуемых веществ в интервале К измеряли также и в адиабатических калориметрах с погрешностью 0.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.249, запросов: 121