Физико-химические свойства систем фториды [60]фуллерена - органические растворители

Физико-химические свойства систем фториды [60]фуллерена - органические растворители

Автор: Макеев, Юрий Алексеевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Москва

Количество страниц: 112 с. ил.

Артикул: 2296471

Автор: Макеев, Юрий Алексеевич

Стоимость: 250 руб.

Физико-химические свойства систем фториды [60]фуллерена - органические растворители  Физико-химические свойства систем фториды [60]фуллерена - органические растворители 



После открытия фуллерена и его высших гомологов возник интерес к низшим фуллеренам В литературе имеются теоретические описания возможных низших фуллеренов таких, как Сго, Сг4, Сгв, Си 2 изомера, Сзо 3 изомера, и других, до Сао. Повидимому, кроме Сю и, одного из изомеров Сзб фбь , ни один из них пока не получен. Модели молекул фуллеренов до Сзо включительно представлены на i. Далее количество изомеров быстро возрастает, поэтому сводная информация о них дана в 2. Дауид цикнк АяЕха,иПи ii i кдц. Изомеры Сзо. С, изомер ь. Пзь. Два изомера Сж слева и справа. ТаЫе 2. Изомеры фуллеренов С Сзз. Сг 2v Сгь с, Сзу i 3 . С4Г. Согласно ставшим традиционным представлениям низшие фуллерены Сп с обладают низкой устойчивостью и повышенной реакционной способностью, и поэтому в течение довольно длительного времени их изоляция считалась невероятной. Однако успешный синтез твердой фазы Сзб требует пересмотреть эту точку зрения. Возможно, ЧТО Сзб i. X.Макi. Xii . Сг,о и Сто. Авторы несколько изменили условия горения дуги при синтезе фуллеренов из графита. В зарегистрированном ими массспектре сажи присутствовал пик Сзб с интенсивностью, сопоставимой с пиком и превышающей пик Со. Сзб оказался нерастворимым в толуоле и бензоле, но хорошо растворимым в пиридине также его удалось выделить в чистом виде в макроскопических количествах методом вакуумной сублимации нерастворимая в толуоле фракция сажи подвергалась нагреву до С при давлении меньше 1 О6 . Пленка Сзб оказалась весьма устойчивой к механическим повреждениям в отличие от пленок СбО и Со. Исследования поликристаллического материала, выполненные методами рентгеновской дифракции, оптической, ИК и ЯМР спектроскопии, показали, что среднее расстояние между центрами соседних молекул в кристалле Сзб составляет 6. А. Это соответствует расстоянию между смежными поверхностями двух ближайших соседей 1. А, что существенно меньше соответствующего значения для фуллеренов и С 3. А и указывает на более сильную связь между молекулами в кристалле Си,. По электрическим характеристикам кристалл Сч является изолятором, и его сопротивление более чем на четыре порядка снижается в результате интеркалирования кристалла атомами щелочного металла калия и натрия1. Температурная зависимость проводимости интеркалированиого кристалла имеет неметаллический характер. В работе представлены результаты численных расчетов устойчивости кластеров Сзб. Показано, что энергия их стабилизации Е превышает 1 эВ, то есть достаточно высока для сравнения, в Сго расчетная 0. В первые годы исследований фуллерены зачастую сравнивали с ароматическими углеводородами, что не совсем верно, так как наиболее типичные для бензола реакции замещения невозможны для фуллеренов, не имеющих атомов водорода. На этом основании можно выделить три основных типа реакций реакции с переносом заряда, реакции присоединения, реакции, сопровождающиеся раскрытием сферы. Сравнение химического поведения фуллерена с другими молекулами показывает, что Сбо обычно ведет себя как злектронодифицитный попиолефин, для которого делокализация электронов не имеет такого же значения, как для бензола. Принимая от I до 6 электронов, фуллерен превращается в анион, причем в качестве доноров электронов могут выступать электрический ток, щелочные или щелочноземельные металлы или органические молекулыдоноры. Это характерно и для фуллеренов Сбо и Со см. Ю.м1нп. Исторически первым изученным из химических свойств фуллерена было его восстановление. Как только стала понятной электрофильная природа фуллерена, были осуществлены различные реакции, например с активными металлами , активными органическими веществами донорами электронов, электрохимическое восстановление , , , , , дня получения фуллереновых солей. Анион фуллерена оказался весьма активным участником многих реакций, подвергаясь электрофильным атакам, что открыло синтетические подходы к органической химии фуллерена. Очень легко происходят реакции химического восстановления фуллеренов активными электроположительными металлами, например, раствором рубидия в жидком аммиаке .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.854, запросов: 121