Нитрильное расщепление азотистых гетероциклов, индуцированное электронным переносом

Нитрильное расщепление азотистых гетероциклов, индуцированное электронным переносом

Автор: Настапова, Наталья Владимировна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Казань

Количество страниц: 133 с.

Артикул: 2325415

Автор: Настапова, Наталья Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Нитрильное расщепление азотистых гетероциклов, индуцированное электронным переносом  Нитрильное расщепление азотистых гетероциклов, индуцированное электронным переносом 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Г ЛАВА 1. РЕАКЦИИ РАСКРЫТИЯ ЦИКЛА ПРИ ВОССТАНОВЛЕНИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Литературный обзор
1.1 Электрохимическое восстановление
галогенорганических соединений
1.2 Реакции раскрытия цикла при восстановлении гетероциклических соединений
1.2.1 Раскрытие цикла при химическом восстановлении гетероциклических соединений
1.2.2 Раскрытие цикла при электрохимическом
восстановлении I етероциклических соединений
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Постановка задачи, объекты исследования
2.2 Методики очистки растворителей и реагентов
2.3 Электрохимические измерения
2.3. Условия эксперимента и аппаратура
2.3.2 Обработка результатов полярографических и
вольтамперометрических измерении
2.4 Методики препаративного электролиза
2.4.1. Электрохимическое восстановление 1,4дихлорфтаяазина
2.4.2. Электрохимическое восстановление
1 хлор4метоксифталазина
2.4.3. Электрохимическое восстановление
Зметил6хлор1.2.4 триазоло.3,4 афталазина 4
2.4.4. Электрохимическое восстанов.1ение
3,4дихлор1,2,5тиадиазола
2.4.5 Электрохимическое восстановление
3Мморфолино4хлор1,2,5тиадиазола
2.4.6. Электрохимическое восстановление 4морфолино3
4метоксифенилокси1,2,5тиадиазола
ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИАЗИНОВ
3.1 1,4Дизамещенные фталазины
3.2 1,4,6Тризамещенные фталазины
3.3 6Хлор1,2,4триазоло3.4афталазины
3.4 1,4Дихлорпиридазин и 2,3дихлорхиноксалин
3.5 Электрофильность 1хлорфталазинов
ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ
3,4ДИЗАМЕЩЕННЫХ 1,2,5ТИАДИАЗОЛОВ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


По теме диссертации опубликованы 5 статей и тезисы 8 докладов. Объем и структура диссертации. Диссертационная работа оформлена на 3 страницах, содержит 7 таблиц, рисунков и библиографию, включающую 6 наименования. Материал диссертации состоит из введения, четырех глав, выводов и основных результатов работы и списка цитируемой литературы. В первой главе представлен обзор литературных данных по электрохимическому восстановлению галогенорганичсских соединений, по химическим и электрохимическим процессам восстановительного расщепления азотистых гетероциклов. Экспериментальная часть, включающая описание проведенных электрохимических, синтетических и других экспериментов, приведена во второй главе. Третья и четвертая главы посвящены обсуждению результатов собственного исследования. В указанных главах последовательно рассматриваются процессы электрохимического восстановления диазинов и 1,2,5тиадиазолов. Работа выполнена в лаборатории гетероциклических соединений Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН. Виталию Васильевичу Янилкину и научному консультанту Борису Ивановичу Бузыкину за постоянное руководство, помощь и поддержку в работе на всех этапах сс выполнения. Автор благодарит с. ИОФХ им. А.Е. Арбузова, к. Елисеенкову Римму Михайловну и н. Струнскую Елену Ивановну, любезно предоставивших исследованные соединения н. Морозова Владимира Ивановича за регистрацию и помощь в расшифровке ЭПР спектров, н. Шарафутдинову Диляру Рашидовну за регистрацию и расшифровку массспектров, а также коллектив группы ЯМР спектроскопии за регистрацию спектров ЯМР. Особую признательность автор выражает заведующему лабораторией энантиоселективных процессов д. Бредихину Александру Александровичу и с. Бредихиной Земфире Азальевне за участие в обсуждении отдельных глав работы. ГЛАВА 1. В литературе описано множество примеров раскрытия практически всех известных гетероциклов в различных химических и электрохимических процессах. Однако в рамках данного обзора мы не ставили целью охватить весь спектр этих реакций и в соответствии с задачами данного исследования основное внимание уделили процессам химического и электрохимического восстановительного раскрытия азотистых гетероциклов. Раскрытие цикла связано с разрывом ссвязи. Идеология и закономерности электрохимического восстановительного разрыва стсвязей отрабатывались преимущественно на примере галогенорганичсских соединений. К тому же в работе большое внимание уделяется галогенсодержащим гетероциклическим соединениям. Поэтому в обзоре вкратце рассматриваются также и вопросы электрохимического восстановления галогенорганичсских соединений. Электрохимические реакции восстановления галогенорганичсских соединений, начиная с первой работы Плампа и Гаммста 1 выполненной в г. Информация по электрохимическому восстановлению систематизирована, обобщена и обсуждена в ряде обзоров 2,3,4. Связь СНа1 представляет собой наиболее важный и детально изученный пример электрохимически активной одинарной связи. Первое систематическое исследование принадлежит Штакельбергу и Штарке 5. Они сделали несколько основополагающих обобщений, которые заключаются в следующем. Как правило, электрохимические реакции алкил или арилгалогенидов приводят к образованию углеводородов, т. Схема 1. Легкость восстановления галогенорганнческих соединений возрастает в ряду фториды хлориды бромиды иодиды, т. Аллилгалогениды восстанавливаются легче алкилгалогенидов. Ароматические галогенсодержащие соединения восстанавливаются почти также легко, как алкилгалогениды. Во всех случаях потенциал восстановления не зависит от среды. Все эти выводы впоследствии были подтверждены другими исследователями многочисленными экспериментальными данными, например, 6. Необходимо также отметить, что легкость расщепления связи углерод галоген в значительной степени определяется структурой углеродного скелета и наличием функциональных групп в непосредственной близости к атому галогена. Разрыв связи СНа1 облегчается при введении элекгроноакцепторных групп и затрудняется электронодонорными группами 6, 7, .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.349, запросов: 121