Физико-химические основы оптимизации синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз в ионных расплавах

Физико-химические основы оптимизации синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз в ионных расплавах

Автор: Шурдумов, Барасби Касботович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2003

Место защиты: Нальчик

Количество страниц: 277 с. ил.

Артикул: 2614924

Автор: Шурдумов, Барасби Касботович

Стоимость: 250 руб.

Физико-химические основы оптимизации синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз в ионных расплавах  Физико-химические основы оптимизации синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз в ионных расплавах 

Введение
Глава 1. Структура, физикохимические свойства и способы получения оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов
1.1. Структура оксида вольфрама VI и оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов.
1.2. Физикохимические свойства оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов
1.3. Методы получения оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов.
Выводы к главе
Глава 2. Обоснование новых способов синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов.
2.1. Обоснование электрохимического способа синтеза порошков
оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов.
2.2. Обоснование химического способа синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов.
2.3. Выбор исходных компонентов и систем на их основе.
Выводы к главе
Глава 3. Термический анализ двойных, тройных, тройных взаимных и некоторых разрезов четверных взаимных систем на основе вольфраматов, мета и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов лития, натрия, калия и оксида вольфрама VI.
3.1. Общие сведения.
3.2. Термический анализ тройной системы ЫРО3, V
3.3. Термический анализ тройной системы ЫаРОз, ШУ0з.
3.4. Термический анализ тройной системы КРО3, V4
3.5. Термический анализ тройной взаимной системы Ы, 3, У.
3.6. Термический анализ тройной взаимной системы
и, КР, ТО4У
3.7. Термический анализ тройной взаимной системы
Ыа3КР, ЧУООз.
3.8. Термический анализ системы 2i0з.
3.9. Термический анализ системы Ыа2УКР0зО3.
3 Термический анализ систем МеС1, Р, Ю4 МеЫ, Ыа,К
3 Термический анализ псевдотройных систем МеС1, РЮ3 МеЫ, Ыа, К.
3 Термический анализ псевдотройных систем Ме4РУ0г МеС1 Ме, Ыа, К.
3 Термический анализ систем тетраборат натрия калия оксид вольфрама VI
Выводы к главе
Глава 4. Исследование физикохимических свойств расплавов систем из вольфраматов, мета и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов лития, натрия, калия и оксида вольфрама VI.
4.1. Общие сведения
4.2. Плотность и мольные объемы расплавов систем из мета и пирофосфатов тетраборатов, хлоридов щелочных металлов натрия, калия и оксида вольфрама VI
4.2.1. Методика измерения плотности
4.2.2. Плотность и мольные объемы расплавов систем 2КР0з, Ыа4К4Рз и КзСЬОз.ЛОЗ
4.2.3. Плотность расплавов систем КаКС1,РТОз и КаКС1,Рз
4.3. Вязкость расплавов систем из вольфраматов, мета и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов лития, натри, калия и оксида вольфрама.
4.3.1. Методика измерения вязкости
4.3.2. Вязкость расплавов систем ЫаКРОзУОз, V и
4.3.3. Вязкость расплавов систем 2i,,
4.3.4. Вязкость расплавов систем из мета и пирофосфатов тетраборатов, хлоридов натрия, калия и оксида вольфрама VI
4.4. Поверхностное натяжение расплавов систем из мета и пирофосфатов, тетраборатов, хлоридов щелочных металлов натрия, калия и оксида вольфрама VI.
4.4.1. Методика измерения поверхностного натяжения
4.4.2. Поверхностное натяжение расплавов систем из мета и пирофосфатов тетраборатов щелочных металлов натрия, калия и оксида вольфрама VI
4.4.3. Поверхностное натяжение расплавов псевдотройной системы ,
4.5. Удельная электропроводность расплавов систем из мета и пирофосфатов тетраборатов, хлоридов щелочных металлов натрия, калия и оксида вольфрама VI.
4.5.1. Методика измерения электропроводности
4.5.2. Удельная электропроводность расплавов систем из мета и пирофосфатов тетраборатов щелочных металлов натрия, калия и оксида вольфрама VI
4.5.3. Удельная электропроводность расплавов псевдотройных систем , .
4.6. Обсуждение результатов экспериментальных исследований по физикохимическим свойствам расплавов исследованных
4.7. Выбор систем с оптимальными параметрами.
Выводы к главе
Глава 5. Электрохимические исследования расплавов систем из вольфраматов и метафосфатов щелочных металлов 1л, Иа, К и оксида вольфрама VI
5.1. Методика эксперимента
5.1.1. Методика исследования кислотноосновных свойств
расплавов
5.1.2. Методика определения областей выделения катодных продуктов
5.1.3. Методика определения состава и структуры оксидных
вольфрамовых бронз.
5.1.4. Методика измерения равновесных потенциалов катодных
продуктов
5.2. Исследование кислотноосновных свойств расплавов систем ЫаЛЮ4Юз1л Иа КР
5.3. Исследование катодной поляризации в расплавах систем Ыа2УТОл КР.
5.4. Исследование зависимости равновесных потенциалов катодных продуктов от состава расплава и температуры.
5.5. Исследование областей выделения катодных продуктов в расплавах систем Ыа2УТОз1л Ка КР.
Выводы к главе
Глава 6. Исследования по синтезу порошков оксидных вольфрамовых бронз электрохимическим и химическим способами в расплавах систем из
вольфраматов, метафосфатов, хлоридов щелочных металлов У, К и оксида вольфрама VI.
6.1. Методика эксперимента.
6.1.1. Методика исследования начальной стадии электрокристаллизации.
6.1.2. Методика проведения процесса электролиза.
6.1.3. Методика проведения синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз химическим способом
6.1.4. Методика оценки средних размеров частиц порошка вольфрамовых бронз
6.2. Исследование начальной стадии электрокристаллизации в расплавах систем Ыа2Ю4ТОз1л КР.
6.3. Обсуждение результатов экспериментальных исследований начальной стадии электрокристаллизации в расплавах вольфраматфосфатных систем.
6.4. Исследование кинетики роста кристаллов вольфрамовых бронз в пересыщенных высоковязких расплавах вольфраматфосфатных систем.
6.5. Исследование по синтезу порошков оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов электрохимическим и химическим способами в расплавах систем из вольфраматов, метафосфатов и хлоридов щелочных металлов и оксида вольфрама VI.
Выводы к главе
Общие выводы
Список литературы


Следовательно, характер влияния внедрения щелочного иона на размер элементарной ячейки вольфрамовой бронзы зависит от того, какой процесс в данном случае окажется доминирующим сжатие ли решетки от внедрения в нее положительных ионов или расширение решетки от перехода части шести валентного вольфрама в пятивалентный. Такие два сходных щелочных иона, как литий и натрий, ведут себя в этом отношении поразному внедрения ионов лития в бронзу 1лхУОз уменьшает параметр ее элементарной ячейки а, тогда как внедрения ионов натрия в ЫаОз увеличивает этот параметр. Следовательно, в литиевой бронзе первый процесс сжатие решетки при введении в нее маленького положительного иона преобладает над вторым над расширением решетки от уменьшения средней валентности вольфрама. А 2. При внедрении иона натрия в решетку ЫахУОз, наоборот, второй процесс превалирует над первым и решетка расширяется. Как известно, в этом случае метавольфрамат стабилен 2. Область гомогенности литийвольфрамовой бронзы является сравнительно узкой предельной литийвольфрамовой бронзой является бронза с содержанием вес ЧЮ3. Другой предел области гомогенности этой бронзы лежит при вес М 2. Область гомогенности натрийвольфрамовой бронзы является самой большой. Она простирается от чистого метавольфрамата натрия до вес В области богатой з х0,3 образуются тетрагональные натрийвольфрамовые бронзы 2. Сходство структур натрийвольфрамовых и литийвольфрамовых бронз позволяет предполагать возможность изоморфного замещения ионов натрия и лития друг другом в кристаллической решетке 5,6. Другими словами возможность взаимного растворения хУОз и 1лхЮ3. Действительно, это предположение подтверждено экспериментально, но со следующими ограничениями. Ион лития способен замещать ион Ыа в натрийвольфрамовой бронзе, внедряться в ее кристаллическую решетку, но не наоборот. Это замещение имеет определенные пределы. Несмотря на то, что радиус щелочного иона калия по величине не превосходит радиус иона кислорода, и, следовательно, калий может поместиться в пустоты КеОзструктуры, до сих пор не удалось получить калийвольфрамовые бронзы со структурой перовскита. Как отмечено выше калий образует только тетрагональные вольфрамовые бронзы. Можно предположить, что ионы калия, внедряясь в решетку з и, испытывая некоторый недостаток места в отведенных ему пустотах, разрушают решетку Ю3, приводя к образованию тетрагональной структуры, имеющей много общего со структурой перовскита. В калийвольфрамовых бронзах область твердого раствора составляет 0,3д0, 7. Несмотря на то, что чистый калий не образует кубической вольфрамовой бронзы, получены двойные калийнатриевые бронзы, в которых ион калия замещает ион натрия в решетке типа перовскита 8. Это замещение, как в литийнатрийвольфрамовых бронзах, имеет определенные пределы 2. Обобщая изложенное но структуре оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов следует отметить, что в зависимости от того как соединяются октаэдры оксида вольфрама VI друг с другом и какие формы пустот образуются при этом, получаются структуры той или иной кристаллографической симметрии. В частности, для оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов в настоящее время известны кубическая, тетрагональная, гексагональная, орторомбическая и моноклинная структуры 2,3. Одним из замечательных свойств вольфрамовых бронз является их высокая электропроводность свойство чрезвычайно редкое для соединений этого типа. У оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов обнаружены различные типы проводимости электронная, ионная и смешанная. Электропроводность вольфрамовых бронз зависит от их фазового состава и, особенно сильно зависит от содержания в них щелочного металла. В области 0,, электропроводность щелочных бронз носит металлический характер. При более низком содержании щелочного металла электропроводность уменьшается, а при 0, бронза превращается в полупроводник птипа 9. Температурная зависимость электропроводности щелочных оксидных вольфрамовых бронз изучена в работах ,. Для образцов с 0,0, изменения условия термообработки приводят не только к значительному изменению удельного электросопротивления р, но и к изменению температурного коэффициента сопротивления. Для бронз с 0,,6 термообработка также сказывается на величине
р, но, как правило, не приводит к изменению .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.226, запросов: 121