Развитие метода высокотемпературной масс-спектрометрии для исследования ионно-молекулярных равновесий и реакций с участием атомарного и молекулярного фтора

Развитие метода высокотемпературной масс-спектрометрии для исследования ионно-молекулярных равновесий и реакций с участием атомарного и молекулярного фтора

Автор: Чилингаров, Норберт Суренович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 283 с. ил

Артикул: 2609832

Автор: Чилингаров, Норберт Суренович

Стоимость: 250 руб.



В установке предусмотрен массспектральный контроль за концентрациями исходных и конечных соединений для определения концентраций образующихся в реакционной смеси радикалов обычно пользуются методом лазерноиндуцированной флуоресценции ЫР. В кинетических исследованиях можно выделить работы по изучению возможности использования атомарного фтора для утилизации экологически опасных фторсодержащих отходов. Кроме того, в лабораторных исследованиях реакция атомов Р с хлорфторпроизводными предельных углеводородов важна как источник различных галогенсодержащих радикалов, учт которых необходим при оценке допустимости присутствия в окружающей среде ХлорФторУглеводородов НСРСэ и ФторУглеводородов НРСб. Б с простейшими представителями этого класса соединений СНБ3, СНС1Б2, СНСБ, СНС, изучены в работе в условиях избытка атомов Р по сравнению с метангалогенами. Были определены константы скорости этих реакций в интервале температур К. Во многих исследованиях реакции с участием атомов Р используются для получения определнных радикалов непосредственно в реакционной системе. Так, в работе определялась эффективность использования атомов Р для получения азидрадикалов, Ы3, по реакции РРГЫ3 Ы3НБ. Было показано, что эта реакция действительно является наджным химическим источником образования радикалов Ы3, поскольку выход побочного продукта, РГЫРрадикала, составляет только 0, от выхода основного. С помощью атомов Р в работе были получены метилрадикалы, СН3 по реакции БСН. СН3НЕ атомы С1, по реакции БНСНОНБ. В работе авторы установили, что реакция СБЬ0Ы0БСБ0БК0 является хорошим источником радикалов СН отношение константы скорости образования этих радикалов к константе скорости бруттореакции СН3ОЫОБ превышает 0,8. С использованием этого канала образования радикалов СН были определены константы скорости некоторых процессов с их участием. В основе этого способа образования атомов фтора лежит взаимодействие Р2 или фторсодержащих молекул с УФизлучением А. При поглощении соответствующих квантов энергии молекула Б2 переходит в отгадки вательное состояние и диссоциирует. В практике обычно используют давления фтора, РБ0 мм рт. В этих условиях выход атомарного фтора снижен изза тройной рекомбинации, а переход к более низким давлениям фтора приводит к уменьшению эффективности использования излучения. Поэтому степень диссоциации Р2 при таком способе генерации атомов не превышает 3 4. Помимо Р2, в качестве возможных источников атомов фтора в химических НРлазерах использовались фториды Ы2р4, СР, С2РзС1, СВг, ир6, УР6, МоР6, БЬБз, ХеР4 7. Наряду с методом СВЧразряда, УФфотолиз находит широкое применение при проведении кинетических исследований, причм, в качестве объектов фторирования часто выбираются соединения, являющиеся продуктами жизнедеятельности человека. Ограничимся только двумя примерами. Ацетонитрил, СН3СН попадает в атмосферу в результате многочисленных процессов горения биомассы это соединение является компонентом выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, содержится в сигаретном дыме. В работе определены константы скорости газофазных реакций ацетонитрила с атомами хлора и фтора. Эксперимент был организован таким образом, что источник УФизлучения охватывал весь объм реактора, в который вводилась смесь ацетонитрила, галогена, соединениястандарта и газаразбавителя 2, или воздух. Образующиеся в результате УФоблучения атомы галогена реагировали с молекулами ацетонитрила и стандарта, уменьшение концентраций которых контролировалось методом ИКспектроскопии. По той же схеме было изучено взаимодействие атомов Р и С1 с молекулами 2,3бутадиона, СН3С0С0СНз . Было установлено, что в качестве продуктов образуются высокоактивные радикалы СНзСО, причм в случае атомов Р константа скорости соответствующего процесса примерно на три порядка выше. Интересное приложение метод УФфотолиза молекул Р2 нашл в исследованиях реакций, локализованных в инертных матрицах. Предлагаемый в некоторых публикациях методический прим состоял в следующем при УФоблучении инертной матрицы, содержащей молекулы фтора и реактанта И, образуются достаточно мобильные атомы Р, способные достигать молекул Я и вступать с ними во взаимодействие. Высказывалась и противоположная точка зрения атомы Р в ходе термализации т.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.232, запросов: 121