Влияние кристаллической упаковки на электронную и пространственную структуру молекул органических красителей

Влияние кристаллической упаковки на электронную и пространственную структуру молекул органических красителей

Автор: Яценко, Александр Васильевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 177 с. ил.

Артикул: 2625561

Автор: Яценко, Александр Васильевич

Стоимость: 250 руб.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Методики экспериментов и квантовохимических расчетов
1.1 Приготовление объектов исследования и спектральные измерения
1.2 Проведение дифракционных экспериментов и расшифровка структур
1.3 Квантовохимические расчеты
Глава 2. Полуэмпирические методы достоинства, недостатки и возможности эмпирической коррекции результатов
2.1 Место полуэмпнрических методов в современной квантовой химии
2.2 Полуэмлирическая электронная плотность и электрические моменты молекул в основном состоянии
2.3 Дипольиыс моменты молекул в возбужденных состояниях
2.4 Полуэмпирические методы в расчетах молекулярной геометрии
2.4.1 Расчеты простых молекул
2.4.2 Барьеры вращения и инверсии
2.4.3 Нсвалснтное отталкивание псризаместитслей
2.4.4 Внутримолекулярные водородные связи 0Н.0, ЫН.О и 0Н.Ы
2.4.5 Эмпирическая коррекция для внутримолекулярных водородных связей 0Н.0, .0 и 0Н.Ы
2.5 Электронные переходы
Глава 3. Влияние кристаллической упаковки на молекулярную структуру
3.1 Общая постановка проблемы
3.2 Электростатический потенциал в кристаллах определение
3.3 Вычисление электростатического потенциала и его эмпирическая коррекция
3.4 Модификация гамильтониана
3.5 Численная проверка модели
3.5.1 Молекулярные димеры
3.5.2 Сравнение с экспериментальными данными и результатами других расчетов
3.6 Результаты применения электростатического потенциала
для анализа кристаллических упаковок
3.6.1 Дипольные моменты основного состояния молекул
3.6.2 Расстояние между ВЗМО и НСМО
3.6.3 Системы с межмолекулярнымн водородными связями, способствующими делокализации
3.6.4 Электронные переходы
3.6.5 Кристаллохромия и полиморфизм
3.6.6 Пигменты с межмолекулярнымн водородными связями в кристаллах
Глава 4. Структуры производных антрахинона
4.1 Антрахиноновые красители, содержащие фениламиногруппы
в периположениях
4.1.1 Внутримолекулярные водородные связи и деформация трицикла
4.1.2 Конформация ариламииогрупп
4.1.3 Структура молекул и спектры растворов
4.2 Имииоамино таутомерия
4.3 Стсричсски затрудненные антрахиноны
4.4 Спектры кристаллических аптрахиноновых красителей
влияние упаковки
4.5 4,5Диокси1нитро9,антрахинон
Глава 5. Структуры ароматических кстонов и производных анафтола
5.1 Производные феналена
5.2 Производные антрацена
5.3 Производные анафтола и 8оксихинолнна
Глава 6. Структуры азосоединсний
6.1 Лминоазосоединения
6.2 Оксиазосоединения и азогидразонная таутомерия
6.3 Фснилазофснолы
Вы воды и результаты
Список литературы


Монокристальные рентгендифракционные эксперименты были выполнены на автоматическом дифрактометре ЕпгаГМошиз САБ4 МоКизлучение, графитовый монохроматор, сосканнрование. Если не указано иное, сбор данных проводился при температуре 3 К. Эксперименты при повышенных и пониженных температурах проводились при участии С. Г. Жукова. Параметры элементарных ячеек определяли автоиндицированием, пространственные группы симметрии определяли посредством анализа систематических погасаний во всем массиве отражений. Дифрактограммы порошковых образцов измеряли на дифрактометре ДРОН3 СиКонзлучение, рфнльтр. Измерения в камере Гннье с фоторегистрацией СиКаризлучение, кварцевый монохроматор были выполнены в Амстердамском университете Э. Й. Соннефелдом. Измерения дифракции нейтронов были проведены А. И. Курбаковым в лаборатории Леона Бриллюена Сакле, Франция на дифрактометре С4. Х2, А. Параметры элементарных ячеек определяли с использованием программ ТЛЕЖ , 1ТО и А1ГГОХ . Кристаллографические параметры исследованных соединений приведены в табл. Таблица 1. СНцЫ а 7,82 Ь 9,32 с 9,72 а ,2 Р ,2 у ,2 Р1. Р2. Ннаф тален1он i63 7,82 ,64 0,13 ,2 Р2. Детали монокристального рентгеноструктурного эксперимента и расшифровки структур приведены в табл. Обработка экспериментальных данных, включая поправку на изменение интенсивности стандартных рефлексов, проводилась с использованием программы I . Исходная модель структуры за исключением соединений и определялась прямыми методами с использованием программы X или комбинированным методом с поиском ориентации и расположения в элементарной ячейке фрагментов молекул с известной геометрией путем анализа функции Паттерсона и последующим тангснсуточненнсм с использованием программы II . Для соединений и по причине неблагоприятного соотношения числа рефлексов и числа параметров определение структур проводилось с использованием молекулярных моделей по тем же процедурам, что и в случае порошковых данных, а в процессе изотропного уточнения на длины связей налагались ограничения. Таблица 1. ЛР2 для всех независимых отражений, критерий качества подгонки модели Б. Детали расшифровки структур с использованием порошковых дифракционных данных приведены в табл. Обработка экспериментальных данных и расшифровка структур осуществлялись при участии В. В. Чернышева. Модсль молекулы рассчитывалась квантовохимическими методами или комбинировалась из фрагментов, взятых из Кембриджской базы рентгеноструктурных данных. Расшифровка и уточнение структур по порошковым данным проводилась с использованием программы МША . Л и е или методом симулированного отжига метод МонтеКарло с регулируемой длиной шага . Уточнение структуры проводилось методом Ритвельда с наложением геометрических ограничений на длины связей и на планарность отдельных фрагментов, например, фенильных групп, а также с использованием общих изотропных температурных факторов для групп атомов. В процессе уточнения атомы водорода помещались в вычисленных позициях. Анизотропное уширение дифракционных линий аппроксимировалось квадратичной формой отМг . Для учета эффектов преимущественной ориентации текстуры использовались поправки по МарчуДолласу однопараметрическая модель с указанием направления преимущественной ориентации и по АхтиЯрвинсну разложение по сферическим гармоникам до шестого порядка 9 параметров в орторомбической сингонии и в моноклинной . Координаты атомов в структурах, которые не были опубликованы или депонированы в Кембриджской базе структурных данных, приводятся в приложении. Таблица 1. Параметры порошковых дифракционных экспериментов и расшифровки структур использованный прибор ДРОН3, камера Гинье или нейтронный дифрактометр С4. Ритвсльда, факторы недостоверности профильный 1, взвешенный профильный Кр и ожидаемый на иснове анализа стандартных отклонений к измеренным интенсивностям Ясхр все определения факторов недостоверности соответствуют работе , формализм, использованный для учета текстуры АЯ по АхтиЯрвииену МД по МарчуДолласу, приводится параметр и направление преимущественной ориентации, число рефлексов в диапазоне Лрсфл и ЧИСЛО уточняемых параметров Ипарам структурных и профильных. С4.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.201, запросов: 121