Термическое разложение производных нитрогуанидина

Термическое разложение производных нитрогуанидина

Автор: Нефедов, Андрей Алексеевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Красноярск

Количество страниц: 150 с. ил.

Артикул: 2637064

Автор: Нефедов, Андрей Алексеевич

Стоимость: 250 руб.

Термическое разложение производных нитрогуанидина  Термическое разложение производных нитрогуанидина 

Содержание
Введение.
Список используемых сокращений.
1. Литературный обзор
1.1. Строение нитриминов.
1.2. Термическое разложение нитриминов.
1.3. Заключение по литературному обзору
2. Экспериментальная часть
2.1. Экспериментальные методики и обработка результатов исследований
2.2. Термическое разложение производных нигрогуанидина.
2.2.1. Ациклические производные нитрогуанидина.
2.2.2. Циклические производные нитрогуанидина
2.2.3. 1,2динитрогуанидины
2.3. Теплоты сублимации испарения нитриминов.
2.4. Рентгеноструктурные исследования нитрогуанилазида и аммониевой соли 5нитраминотетразола
3. Обсуждение результатов
3.1. Механизм термического разложения нитрогуанидина и его ациклических алкил, арил и гетерилпроизводных.
3.2. Механизмы термического разложения азо и гидразопроизводных нитрогуанидина
3.3. Механизм термического разложения нитрогуанилазида.
3.4. Механизмы термического разложения циклических производных нитрогуанидина.
3.5. Механизм термораспада производных 1,2динитрогуанидина
Выводы.
Список литературы


Валентные углы в нитрогуанильных фрагментах0 некоторых нитриминов. Обозначения атомов соответствуют рис. КСРСА 7. Ме 6. Н7 1 Н Н7 8 С7 3. Н7 0 II7 0 Н7 7 С7 5. Н7 6 Н7 8 Н7 6 И7 0. По 8. С 1 С7 4 Н7 2 СМП. С 1. С7 6 Н7 7 С. ЖАТ21 5. М 9. С7 3. МеЗМтг4 5. Н7 4 С7 7. Н7 0 Н Н7 9 Я 6. МеОЫО 8. Н Н С7 1. С77 II 5. С7 4. С7 2 Ы. С.9 СЖ7 9. МеГЖО, 0. Н7 1 Н С. АВ5 9. МсЫЖ 06 2. Н7 0 Н С7 4. Л7 4. С7. СОБЬОЬ Э7 4. Б 5. С7 9. ЮРМАЕН 3. ОТУЛУ 4. С7 4. С 5. Сии 2. ЮРГчАО приведены данные для двух анион моноаммонисвой соли ЗЖЯТг 4 моногидрат 3МсЫН 6 орторомбичсская модификация i. Г 2 сольват состава 5ЫАТН2О0. С4НО2диоксан 3 нитрамино5. Метил2нитрогуанидин и 1Этил2нитрогуанидин . РСА изучено строение ближайших аналогов 3 МеЫ и Е1ЫС. Молекула МеЫС планарна рис. Геометрия нитрогуанильной группы по сравнению с 0 в этом веществе практически не изменилась. Одна из связей 0 на 0. А длиннее другой табл. Кристалл МеЫ построен из удерживаемых водородными связями параллельных мономолекулярных слоев, удерживаемых между собой силами ВандерВаальса. Как и в МеЫС, в молекуле Е1Ы3 нет принципиальных различий в строении нитриминной группы с Ы. Нитрогуанильный фрагмент молекулы также планарен и стабилизирован внутримолекулярной водородной связью рис. Как и в случае МеЫ3, длины связей 0 различаются между собой, имеются небольшие различия в валентных углах по сравнению с 3 табл. Электронодонорные свойства метальной и этильной групп приводят к незначительному укорочению длин связей в нитриминном фрагменте молекулы по сравнению с 3. Метил1нитрозо2нитрогуанидин . Известны две кристаллические модификации МеЫЫСЗ моноклинная и орторомбическая . Молекулы МеЫЫ3 планарны и их плоское строение стабилизировано двумя внутримолекулярными водородными связями рис. Геометрия в целом не отличается от таковой для 3, МеЫ3 и Е1Ы3 табл. Отличия в длинах связей 0 авторы объясняют разным участием атомов кислорода в образовании внутри и межмолекулярных водородных связей. Моноклинная кристаллическая структура МеЫК3 также исследована методом РСА и 5К ЯМРспектроскопией в растворе ОМБОсб . Изучение водородного обмена между МеИИС и 0М6 или СОС1з подтвердило наличие внутримолекулярных водородных связей. В работе методом Ы ЯМР подтвердили данные о нитриминном строении МеИЫСЗ в растворе и сравнили полученные результаты с аналогичными для 3. Однако наличие в молекуле МОгруппы в целом не повлекло за собой значительных изменений в строении нитрогуанильного фрагмента по отношению к 0. Уреидо2нитрогуанидин 1ЛЧ3. Молекула соединения 1Ж3 непланарная, но содержит два практически плоских фрагмента нитрогуанилиновый 1СНЫНН2 и мочевинный ЫНС0МН2 . Угол между плоскостями фрагментов составляет . Такое строение молекулы говорит об отсутствии сопряжения между мочевинным фрагментом и нитриминной группой. Строение последней соответствует строению нитрогуанильных фрагментов 2, МеЫ2, Е1Ы3 рис. Форма молекулы стабилизирована наличием уже двух внутримолекулярных водородных связей в нитрогуанильном фрагменте Н7. Н2. М5 рис. Тринитроэтил2нитрогуанндин . Молекула ТЫЕЫСЗ содержит электроноакцепторный тринитроэтильный радикал Несмотря на это, по сравнению с 3 геометрия нитриминного фрагмента почти не изменилась увеличились длины связи С7, С7Ы3, Ы2 и И2, уменьшились длины связей Ы7Ы2 и С7Ы7 изменение составило в среднем 0. А табл. Изменения значений валентных углов также невелики табл. Такие малые изменения объясняются двумя факторами влияние электроноакцепторной группы ЫОгзС затруднено между нитрогуанильным фрагментом и электроноакцепторной группировкой находится группа СНг и разной кристаллической упаковкой по сравнению с 3. Нитриминный фрагмент ТМЕЫСЗ имеет плоское строение, как и в случае 3 стабилизированное водородной связью Н7. Оу рис. Нитриминоимидазолидин 0. Строение ЕЫ3 рис. РСА в работе . Молекула ЕЫ3, подобно другим, уже перечисленным нитриминам, планарна конформация нитрогуанильного фрагмента стабилизирована внутримолекулярной водородной связью. Длины связей в нитриминном фрагменте изменились незначительно табл.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.462, запросов: 121