Теоретическое исследование строения и динамики конформационно нежестких молекул нитрозосоединений в основном и возбужденных электронных состояниях

Теоретическое исследование строения и динамики конформационно нежестких молекул нитрозосоединений в основном и возбужденных электронных состояниях

Автор: Долгов, Евгений Константинович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Москва

Количество страниц: 155 с.

Артикул: 2635161

Автор: Долгов, Евгений Константинович

Стоимость: 250 руб.



Однако авторам работы не удалось экспериментально обнаружить существования различных конформеров указанных молекул, поэтому колебательные частоты были предположительно отнесены к цис конформерам, которые они считали основными имеющими более низкие энергии. Позже в работе 7 сообщалось о том, что повторное исследование ИКспектра молекулы ССМО показало, что основным является гош конформер, однако более подробных данных приведено не было. В результате анализа спектров флуоресценции молекулы СБзЖ было найдено торсионных колебательных уровней Бо состояния . ВВ подробнее см. В литературе опубликованы результаты исследований Бо электронноколебательных спектров поглощения паров молекул СН3ЫО 1, СП3ЫО 2, СБзЫО , ССРЮ 4 и ССЫО 7, спектров флуоресценции паров СР3ЫО при комнатной температуре и в сверхзвуковой струе , а также спектров возбуждения флуоресценции в сверхзвуковой струе для молекул СРО 3,, ССИО 5 и ССРКО 6. Распределение интенсивностей электронноколебательных полос указывает на то, что в результате ББо возбуждения молекул СН3ЫО 1, СЭО 2 и СР3ЫО 3, происходит поворот волчков. Были найдены энергии О переходов переходов между нулевыми колебательный уровнями различных электронных состояий, энергии торсионных колебательных уровней для Бо и Б состояний, а также некоторые колебательные частоты в 8 состоянии. Эти данные, а также величины барьеров ВВ и кинематических коэффициентов, полученных в результате решения обратной колебательной задачи по экспериментальным энергиям торсионных уровней, приведены в таблице 3. Поскольку кинематический коэффициент зависит только от геометрических параметров молекулы, то, зная его изменение при электронном возбуждении, можно попытаться оценить соответствующие изменения геометрических параметров. Подобные оценки были выполнены для молекулы СБ3ЫО в работе 3, при этом были получены следующие разности геометрических параметров молекулы в Б и 8о состояниях АгЫО0. А, АаСЫО6. Для молекулы СН3 геометрические изменения, происходящие при Б Бо электронном возбуждении, были оценены 1 методом согласования расчетных и экспериментальных относительных интенсивностей электронноколебательных полос. Они составляют Дг0Ю. А, АгСЫИ. В соответствии с принципом ФранкаКондона, интенсивность перехода 0 в спектрах этих соединений мала. Поэтому при решении обратной спектральной задачи для СН3Ю и СОзИО энергия 0 перехода определялась интерполяцией. Экспериментальные относительные энергии 8Бо электронноколебательных переходов молекул СХ3Ж X Н, Б, Р и СХгУКО X, У Р, С1, а также определенные по ним величины барьеров внутреннего вращения Уз и кинематических коэффициентов О, все величины в см1. СГ8о 7. Г 8. Vз Бо 7. VI 8, 0 5 1. В частности, не объяснена сравнительно высокая интенсивность полосы, отнесенной к началу электронного перехода 0 молекулы ССПРЮ, по сравнению с интенсивностью соответствующей полосы ДЛЯ СРзМО, где 8вовозбуждение вызывает поворот волчка СРз на угол 3, . В спектре возбуждения флуоресценции, представленном на рисунке 2, наблюдается несколько похожих групп полос с интервалами 5. I2 в iсостоянии. К переходу между нулевыми колебательными уровнями конформеров молекулы в и состояниях началу электронного перехода отнесена полоса средней интенсивности 7 см1
Рисунок 2. Спектр возбуждения флуоресценции молекулы ССгЫО 4. Торсионные переходы обозначены как V, где номер колебания торсионное колебание, Vм и V колебательные квантовые числа основного и возбужденного электронных состояний, соответсвенно. Каждая из интенсивных полос указанной выше торсионной прогрессии сопровождается слабым сателлитом, смещенным от основной полосы на см1 в длинноволновую часть спектра. Интересной особенностью сателлитов является то, что их интенсивности уменьшаются при относительном повышении температуры в струе и практически не изменяются при значительном понижении температуры. В спектрах поглощения и флуоресценции интенсивные полосы образуют интервалы , 2, 9, 0 и 1 см1, причем в зависимости от возбуждающей полосы в спектре резонансной флуоресценции присутствовала либо полоса 2 см1, либо 9 см1. Позже в работе 5 были опубликованы результаты исследований динамики фотолитичес кой диссоциации молекулы ССЦМО по связи СЫ в 8 г электронном состоянии.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.227, запросов: 121