Конформационный анализ некоторых полифункциональных органических и фосфорорганических соединений

Конформационный анализ некоторых полифункциональных органических и фосфорорганических соединений

Автор: Верещагина, Яна Александровна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2004

Место защиты: Казань

Количество страниц: 240 с. ил.

Артикул: 2802083

Автор: Верещагина, Яна Александровна

Стоимость: 250 руб.

1,3,2диоксафосфинанов X , 0, , . Установлено, что эти соединения независимо от агрегатного состояния существуют в одной преимущественной конформации. Это уплощенная софа, в которой экзоциклический заместитель аксиален.
На основе комплексного экспериментального и теоретического конформационного анализа восьмичленных гетероциклических систем,, содержащих на противоположных концах гетероцикла атомы фосфора и кремния, фосфора и азота, кремния и азота установлено, что предпочтительной конформацией восьмичленных гетероциклов независимо от гетероатомов, входящих в восьмичленное кольцо, является форма креслокресло корона.
Практическая значимость и от м.
Исследованные в. работе нитроэтены являются удобными реагентами для получения биологически активных веществ. Установление их тонкой структуры, втом числе методом ДМ, направлено на прогнозирование реакционной, способности этих субстратов на выявление и обоснование оптимальных условий их реакций с нуклеофилами для целенаправленного синтеза веществ с заданной структурой. В частности, на базе изученных в диссертации 2пиридил3 и метилбензимидазол2ил1нигроэтенов вРоссийском государственном педагогическом университете им. А.И. Герцена г. Сан ктПетербург осуществлен синтез новых гетарилсодержащих, аналогов аминомасляной кислоты, и пирацетама. На основе 2нитроэтенилфосфонатов синтезированы ранее неизвестные
фосфорилированные триптамины, а на основе 2арил1ацил1нитроэтенов нитропредшественники замещенных триптамина лекарственных препаратов, являющихся мягкими транквилизаторами.
В справочнике но дипольным моментам ФОС впервые собраны данные но полярности соединений более значений1 экспериментальных дииольных моментов ФОС различных классов. Полученный в работе материал войдет в базу экспериментальных и расчетных данных по полярности и конформациям полифункциональнмх нитроалкенов и иолифункциональных ФОС и может быть полезен для предсказания пространственного строения а также полярности еще неизученных соединений.
Часть полученных в работе результатов используется при чтении лекций по специальному курсу Физические методы исследования органических и элементоорганических соединений на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединенийi Казанского государственного университета а также курса лекций Основы.научных исследований на кафедре общей химической технологии Казанского государственного технологического университета
Совокупность полученных в диссертационной работе результатов по пространственному и электронному строению полифункцнонапьных органических и фосфорорганических соединений и сделанных на их основе выводов и положений которые выносятся на защиту, является крупным научным достижением в решении фундаментальной задачи современной физической химии а именно установлениивзаимосвязи строения молекул с их реакционной способностью структура свойство.
Личный вклад автора. Результаты экспериментальных и теоретических исследований включенные в работу, получены автором.лично или при его непосредственном участии. Диссертант осуществил поиск, систематизацию, обобщение и анализ научной литературы. Выбор темы, постановка задач и целей исследования, измерение физических параметров исследованных веществ и нахождение на их основе экспериментальных дипольных моментов расчеты ДМ по общей и дробной векторноаддитивным схемам, а также анализ, обобщение и обсуждение всех полученных в работе эксперимен
тальных и теоретических результатов, формулировка основных положений и выводов, которые выносятся на защиту, принадлежат автору работы.
Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на научном семинаре Центра.молекулярных и макромолекулярных исследований Г1АН Польша, Лодзь, г., г. XVIмеждународном симпозиуме по сераорганической химии ФРГ, Мрсебург, г. II и III Всероссийских конференциях Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях Казань, г., г. Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы Казань, г. XI международной конференции по фосфорорганическим соединениям Россия Казань, г. научной сессии, посвященной памяти профессора И.М.ЛПермергорна.Казань, г. итоговой научной конференции Казанского государственного технологического университета Казань, г. Верещагинских чтениях Казань, г. научном семинаре кафедры органической химии Российского государственного педагогического университета им. А.И. Герцена СанктПетербург, г. VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии Москва, . г. международной конференцииМеталлоорганические соединения материалы будущего тысячелетия Россия, Нижний Новгород, 1 Разуваевские чтения, г. VI международной конференции потетероатомной химии Польша Лодзь, г. XV международной конференции по химии фосфора Япония, Сендай, г. П и III научных конференциях.молодых ученых, аспирантови студентов Научно Образовательного Центра КГ У Материалы и технологии XXI века в рамках совместной российскоамериканской программы Министерства образования РФ фундаментальные исследования и высшее образование Казань, г., г. итоговой научной конференции Казанского государственного университета Казань, г. V молодежной научной школеконференции по органической химии Екатеринбург, г. XIII международной конференции по химии фосфора Россия, СанктПетербург, г. XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Казань, г. Всеросеий
ской конференции Основные тенденции развития химии фосфорорганичееких соединений, посвященной летию академика М.И.Кабачника Москва, г. XVI международной конференции по химии фосфора Великобритания, Бирмингем, г
Публикации по теме диссертации


Этот вывод для соединений 1, 2 в кристалле справедлив и для их растворов. Нами определены экспериментальные ДМ бромнитроенаминов 1,2 II методом Дебая согласно работе в бензоле и диоксане при С. Экспериментальные и вычисленные дипольные моменты приведены в табл. При расчете ДМ использовались величины валентных углов, полученные методом РСА для соединения 1, а также следующие дипольные моменты связей и групп Вг 0. Аксп. КС. I, тциклоСлНп 1. ЦиклоСбНцЫН2 3 1. Для вычисления связевых и групповых моментов использовались экспериментальные ДМ модельных соединений, приведенные в справочнике 4. Таблица 1. Аксн. Бензол. При изучении строения бромнитроенаминов 1, 2 методом ДМ оказалось, что их полярность достаточно велика табл. А И 1 и О 2 слишком велика. С и ионизированную нитрогруппу . ДМ органических соединений . Этому выводу не противоречат и электронные спектры поглощения соединений 1, 2, которые содержат длинноволновые полосы поглощения при Я макс. Я макс. Ямахе. Гконфигурации бромнитроенамина 2. Характер ИК спектров нитростирола 1 в твердой фазе и в хлороформе достаточно близок. Эю дает основание считать, что в растворах, как и в твердой фазе, молекулы соединения 1 имеют конфигурацию. Его ИК спектры но аналогии со спектрами ранее описанных нитроенаминов содержат интенсивные полосы поглощения в области см1, которые можно приписать системе сопряженных кратных связей с превалируюшимвкладом связей СИ, а также серию полос при , см1, принадлежащих группировке СЫОО . Низкочастотное смещение полос кратных связей по сравнению с таковым в спектре Е2бром1лдиметиламинофенил2нитроэтена , см1 можно связать, повидимому, с появлением при кратной связи четвертого заместителя пипери
динового фрагмента и его дезориентацией с нитрофуппой . Наблюдаемая картина спектров характеризует молекулы рассматриваемого соединения как высоко поляризованные, в их основное состояние значительный вклад вносит структура с разделенными зарядами. В близких по характеру ИК спектрах нитростирола 2 в вазелиновом масле и в СНСЬ присутствует слабо интенсивная полоса поглощения при см,. ЫН0Ы , а следовательно, и на Еконфирацию рассматриваемых молекул, т. Полосыпоглощения ИК спектров соединения 2 в области см1 несколько отличаются по положению и интенсивности от таковых для соединения 1, однако общий характер спектров сохраняется интенсивные полосы при см1 и серия полос при , , см1 принадлежащих, повидимому, системе сопряженных кратных связей и ионизированной нитрогрупие . НХУ НСЫН. Необходимо отметить, что сделанные нами отнесения полос поглощения в И К спектрах соединений 1, 2 хорошо согласуются с известными данными, приведенными в работах 1. Таким образом методами рентгеноструктурного анализа, дипольных моментов, ИК, ЯМР Н иэлектронной спектроскопии изучено пространственное и электронное строение 1бр0М1НИТрНИерИДИН0ЦИКЛСКСШ1амино2фенилэтенов. НЭП атома азота в пиперидиновом кольце или в МН2 группе циклогексилам и нового заместителя, углеродуглеродной кратной связи и низрогруппм. Дибром2нитростиролы представители нового типа галогеинитроэтенов описаны недавно в работе . На основании рентгеноструктурного анализа 1,2дибром1нитрофенилэтена определены геомегрические параметры длины связей, валентные и торсионные углы этого соединения. Установлено, что в кристалле молекула имеет конфигурацию. Для установления строения этих соединений в растворе нами определены ДМ 1,2дибром1 нитро2фенилэтена 3 и 1,2дибром1нитро2лхлорфенилэтена 4 , в четыреххлористом углероде и бензоле при. С, и проведен расчет по векторноаддитивной схеме ДМ для Е и Аизомеров этих соединений. При расчете использовались величины валентных со и торсионных углов г, полученные методами РСА и расчетов АМ1 для соединения 3 в работе град 0, гДВгСС 3, аВгСС 1, X. С 9, 0 9 РСА, 0 расчет I, 6,5 РСА, 0 расчет АМ1 . Использовались также следующие ДМ1 связей и групп тС,р2Вг 0. СН2СНВг ,2 2. II СН2 2 0. СбН5СНСН2 2С1 0. Полученные экспериментальные и вычисленные величины ДМ для Е и изомсров дибромнитроэтенов 3, 4 приведены в табл.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.225, запросов: 121