Высокотемпературная кристаллохимия боратов в сопоставлении с силикатами и ванадатами

Высокотемпературная кристаллохимия боратов в сопоставлении с силикатами и ванадатами

Автор: Бубнова, Римма Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2004

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 446 с. ил.

Артикул: 2638199

Автор: Бубнова, Римма Сергеевна

Стоимость: 250 руб.



Полиморфные переходы, происходящие без резкого изменения структуры, в результате разворотов полиэдров, связанных через общие вершины, под воздействием различных физикохимических факторов температура, давление, химический состав, называются переходами смещения от английского iiv ii либо инверсионными переходами. Такие переходы, вызванные сжатием или расширением каркаса под воздействием температуры, давления, химического состава, встречаются в кварце, лейцитах, альбитах и др. Преобразования кристаллической структуры лейцитов i под воздействием изоморфных замещений, температуры и давления описаны в i, . Высокотемпературная модификация лейцита относится к кубической пр. I3, также, как это отмечается в I, , , , для нее возможна пр. З. При понижении температуры кристаллизуются модификации с более низкой тетрагональной симметрией I и 4,я. В лейцитах существование перехода I 1Аа было доказано на основании данных ДТА и ДСК . Переходы порядокбеспорядок i. Фазовые переходы смещения в полевых шпатах, структурно также заключающиеся в развороте тетраэдров, вызываются разупорядоченисм нстетраэдрических , К, Са и тетраэдрических , i атомов по позициям структуры с изменением температуры. Полиморфные переходы в ротационнокристаллическое состояние. Результативным является изучение температурной зависимости параметров решетки веществ, проявляющих ротационнокристаллическое состояние. В таких веществах отдельные атомы или группы атомов молекулы могут при повышении температуры совершать крутильные тепловые колебания вокруг своих осей или точек, вызывая разнообразные эффекты на температурной зависимости параметров. Например, Котельникова и Филатов измеряли температурную зависимость параметров парафинов, меняя температуру с шагом в десятые доли градуса. На основании этих данных авторы обнаружили разные ротационнокристаллические модификации парафинов и смогли понять их структурную и вибрационную природу. Ниже даются примеры. Рис. С2зН колебания алифатических цепочек СгзН относительно фиксированных положений равновесия переходит при . С в низкотемпературное ротационнокристаллическое состояние . С высокотемпературным гексагональным ротационнокристаллическим состоянием . Разнообразие ротационнокристаллических состояний возрастает в случае твердых растворов напр. Видно, что ромбический кристаллический гомогенный твердый раствор СН4,СН5о при нагревании распадается . С на два ромбических твердых раствора в связи с достижением относительно короткими цепочками СН состояния . При . С и более тяжелые молекулы СН срываются со своих положений равновесия и достигают состояния . При повышении температуры до . С короткие молекулы СН достигают полного вращения. При более высоких температурах гомогенный твердый раствор содержит молекулы СН. СН5о попрежнему в состоянии . С и последующего плавления при . С.
а

с, А
. Нз, А, а
4. ОО о оооОоаойсЛип Чи 4. ОгЫ3 4. СО О О О с 1САтТХ I ,ТГОСК I го. Рис. Температурная зависимость параметров а3, Ь и с и объема К ромбической Ог и гексагональной ячеек парафинов СР я и твердого раствора СР СР б. Обозначения фаз даны в тексте. Температурные зависимости параметров решетки, представленные на рис. ДРОН3. Для сопоставления здесь рис. ЯЬ2С и продуктов его распада ОшпсЫсг е1 а1. НтпсЬзсп с1 а. Как и в случае парафинов. Другие примеры изучения полиморфизма веществ с использованием температурной зависимости параметров решетки приведены в Филатов, . Насколько нам известно, Ф. Райнз был одним из первых, кто предложил изучать фазовые границы на диаграммах состояния систем, используя параметры решетки, хотя и до него, начиная с работ Вегарда г. Он рассмотрел эту проблему с точки зрения фазовых равновесий и предложил методический прием определения границ двухфазных областей в сплавах с ограниченной растворимостью в твердом состоянии по параметрам решетки охлажденных образцов, определенных рентгенографией в комнатных условиях. За последние полвека учение о твердых растворах очень сильно развилось на основании экспериментальных исследований, начиная с работ Кана, выделены бимодальный и спинодапьнмй механизмы распада твердых растворов в сплавах, полевых шпатах, пироксенах и т. Ч 1а . Рис. Температурная зависимость дифракционной картины внизу и параметров решетки ЯЬгСгОа и продуктов его распада РппсЬсг е а .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.233, запросов: 121