Реакции [60]фуллерена с молекулярным фтором в матрицах фторидов металлов в низших степенях окисления

Реакции [60]фуллерена с молекулярным фтором в матрицах фторидов металлов в низших степенях окисления

Автор: Голышевский, Игорь Владимирович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Москва

Количество страниц: 122 с. ил.

Артикул: 2749963

Автор: Голышевский, Игорь Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Реакции [60]фуллерена с молекулярным фтором в матрицах фторидов металлов в низших степенях окисления  Реакции [60]фуллерена с молекулярным фтором в матрицах фторидов металлов в низших степенях окисления 



По данным массспектрометрии ЭУ в смеси продуктов, помимо фторидов, присутствуют оксифториды Сбо причм количество этих соединений зависит от материала реакционного сосуда пирскс, кварц, сталь. Отмечается, что фториды фуллеренов стабильны на воздухе в течение нескольких месяцев. Продукт присоединения Бг по всем тридцати двойным связям, имеющимся в молекуле Сбо, удалось идентифицировать только массспектрометрическн 6, 7. Независимо от способа ионизации, полевая ионизация 6 или ЭУ 7, массспектры были представлены, в основном, молекулярными ионами с чтным числом атомов фтора. При активации фтора УФоблучением увеличивается степень фторированности фуллсрсна. В работах 8, 9 отмечено изменение брутгосостава от СбоРзз фторирование р2 в хлорфторуглеродном растворе ДО Сб0р УФоб лучение. В работах , варьировались условия фторирования Сбо или смеси температура от С до 0С материал реактора алюминий, монельметалл, сталь продолжительность реакции от 8 часов до дней. Реакцию проводили как в статическом режиме при РРг атм, так и в регулируемом потоке фтора У2 млмин. Однако выделить индивидуальные фториды не удалось ни при каких условиях. Было, между прочим, обнаружено, что реакционная способность смеси СбСо выше, чем чистого Сбо А по данным Сбо намного активнее вступает в реакцию с Бг, чем графит. В большинстве работ для синтеза фторидов использовались сравнительно высокие давления фтора от нескольких десятков мм рт. В работе Сбо фторировался при р2 атм, с одновременным массспектрометрическим контролем состава образующихся продуктов. Однако и при таких давлениях фтора образовывались смеси фторидов. На Рис. Видно, что с увеличением температуры максимум распределения смещается к фторидам с меньшим числом атомов фтора в молекуле. Установлено, что термодинамическое равновесие между летучими продуктами фторирования не достигается. Рис. Температурная зависимость состава газовой фазы при фторировании Сбо молекулярным фтором при а 0 К б 5 К в 0 К г 0 К д 0 К при одинаковом времени фторирования, п число атомов фтора в молекуле СбоР. Приведнные выше примеры показывают, что по реакции Сбо с Р2, как правило, удатся получить лишь смеси фторпроизводных с чтным числом атомов Р в молекуле. Причм при умеренных температурах не выше 0С состав смеси продуктов определяется фторидами СбоРз На сегодняшний день разработаны методики синтеза только двух соединений из этой группы СбоИзб и Сбор Подробный анализ условий селективного синтеза первого приведн в разделах Н. СбоЗб Второе соединение, как показывают опытные данные, имеет наибольшее количество атомов фтора в молекуле среди фторидов, которые могут быть получены в макроколичествах см. Проблема селективного синтеза остальных представителей этой группы фторидов Сбо до настоящего времени является актуальной. В первую очередь, это связано со сложностями выделения индивидуальных фторидов из смесей, легко образующихся в результате фторирования. Летучести этих фторидов, скорее всего, близки, и по этой причине эффективное разделение смесей на компоненты разгонкой при испарении оказывается невозможным. Однако, трудность получения таких обогащнных смесей, и, тем более, осуществление селективного фторирования по реакции СбоРг обусловлены тем, что ни термодинамические, ни кинетические характеристики реакций последовательного присоединения Р2 к молекуле Сбо не позволяют выделить из этой цепочки процесс, приводящий к образованию устойчивого продукта. Джмоль а с я1 7,,5 кДжмоль . Д,Н3 незначительно уменьшаются при изменении л от 1 до . Полученные в настоящее время результаты теоретических расчтов, показывают, что структуры молекул фторидов Сбо могут существенно различаться. Следовательно, последовательное превращение, например, фторида СбоРгл в СбоРгг в ходе фторирования, может быть сопряжено с достаточно основательной перестройкой молекулярной структуры, что предполагает наличие в реакции активационного барьера. Однако, можно допустить, что при использовании в качестве фторагента молекулярного фтора энергии активации реакций 3 как и для большинства процессов фторирования углеродсодержащих соединений молекулярным фтором сравнительно малы, и, скорее всего, имеют близкие значения.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.228, запросов: 121