Особенности физико-химических свойств новых комплексонов моноаминного типа и их комплексов

Особенности физико-химических свойств новых комплексонов моноаминного типа и их комплексов

Автор: Никольский, Виктор Михайлович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2005

Место защиты: Тверь

Количество страниц: 301 с. ил.

Артикул: 2882447

Автор: Никольский, Виктор Михайлович

Стоимость: 250 руб.

Особенности физико-химических свойств новых комплексонов моноаминного типа и их комплексов  Особенности физико-химических свойств новых комплексонов моноаминного типа и их комплексов 

Содержание
Сокращения, принятые в тексте диссертации
Введение
Обзор литературы.
1. Синтез комнлексонов моноаминного типа, производных дикарбоновых кислот и их комплсксопатов металлов
1.1. Конденсация аминокарбоновых кислот с
галогензамещенными кислотами
1.2. Конденсация аминодикарбоновых кислот с
галогенкарбоновыми кислотами
1.3. Присоединение аминокислот или аминов по двойной связи ненасыщенных кислот и их эфиров.
1.3.1. Присоединение аминокислот по двойной связи
ненасыщенных моно и дикарбоновых кислот.
1.3.2. Присоединение аминов кмалсиновой кислоте
1.3.3. Реакция присоединения эфиров малсииовой кислоты к аминам
1.4. Трибохимический способ получения комплексонов.
1.5. Получение комплексонов повышенной дентатности
и лоликомплексонов
1.5.1. Получение комплексонов повышенной дентатности,
производных янтарной кислоты
1.5.2. Получение поликомплексонов.
1.6. Получение комплсксонов моноаминного типа с
фосфоновыми группами
1.6.1. Комплсксоны алифатического и алициклического ряда
с третичной аминогруппой
1.6.2. Комплсксоны с первичной и вторичной аминогруппами и их эфиры
1.7. Общие принципы синтеза комплексонатов металлов
2. Физикохимические методы исследования комнлексонов
и их комплексов с ионами металлов
2.1. Определение констант кислотной диссоциации
ф 2.2. Методы исследования комплексообразовапия в водных растворах
2.2.1. Расчет констант устойчивости комплексов по методу Шварцснбаха
2.2.2. Расчет констант устойчивости комплексов по методу Бьеррума
2.2.3. Изучение процессов комнлексообразования по методу Лсдсна
2.2.4. Методы, основанные на применении функции Г0Н
2.2.5. Косвенный потенциометрический метод определения констант устойчивости комплексов с применением вспомогательного лиганда
2.2.6. Изучение комплексообразования полярографическим методом.
2.2.7. Спектрофотометрические методы изучения комнлексообразования
2.2.8. Окислительновосстановительная потснциомстрия.
2.2.9. ИК спектроскопия
2.2 Термогравимстричсский анализ.
2.3. Определение термодинамических характеристик
процессов комплексообразования
2.3.1. Тепловые эффекты реакций кислотноосновного взаимодействия
2.3.2. Тепловые эффекты реакций комплексообразования.
2.4. Обработка экспериментальных данных
Экспериментальная часть
3. Техника и методика эксперимента.
3.1. Синтез комплсксоиов.
3.1.1. Гомологический ряд комплсксоиов, содержащих дикарбоновую кислоту у третичного атома азота.
3.1.2. Гомологический ряд комплсксоиов, производных янтарной кислоты, содержащих монокарбоновые кислоты у вторичного
атома азота
3.1.3. Комплексоны, содержащие у вторичного атома азота
остатки дикарбоновых кислог
3.1.4. Комплексоны, производные янтарной кислоты, содержащие мстилснфосфоновые группировки у третичного атома азота.
3.2. Использованные приборы и оборудование.
3.3. Растворы, реагенты и методики эксперимента
3.3.1. Расгворы для определения констант кислотной диссоциации и
констант устойчивости комплексов со щелочноземельными
элементами
3.3.2. Растворы и реагенты для потенциометрического
исследования комплсксообразования меди
3.3.3. Растворы, применяемые для исследования комплексообразования потенциометрическим методом с использованием ртутного электрода
3.3.4. Растворы, применяемые для определения устойчивости комплексов
РЗЭ методом прямой рНпотенциометрии
3.3.5. Растворы для определения устойчивости комплексов
РЗЭ с использованием вспомогательного лиганда.
3.3.6. Растворы для определения констант устойчивости комплексов
РЗЭ косвенным полярографическим методом.
3.3.7. Проведение калориметрических опытов.
3.3.7.2. Проверка работы калориметра по стандартному всщесгву
3.3.7.3. Методика определения изменения энтальпии комплексообразования.
4. Исследование процессов ступенчатой диссоциации комплексонов
5. Изучение комплексообразования щелочноземельных металлов
с комплсксонами моноаминного типа
6. Потенциометрическое исследование комплсксообразования Зс и
некоторых других металлов
6.1. Потенциометрическое изучение комплексообразования меди
с применением капающего амальгамного электрода.
6.2. Потенциометрическое изучение комплсксообразования меди
с применением вспомогательного лиганда.
6.3. Потенциометрическое изучение комплсксообразования с
применением стационарного ртутного электрода
6.4. Изучение комплексообразования кадмия и свинца методом
рНпотенциометрического титрования
6.5. рИпотенциометрическое исследование комплексообразования
ионов Мп2, Бе2, Со2, 2, Си2, КМЛК и БКАК
6.6. ОВ потенциометрическое исследование комплексообразования
ГсСШ с К МАК и БСАК.
6.7. Спектры поглощения комплексонатов кобальтаИ, иикеляН
и медиН с КМАК и БКАК
6.8. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования
пикеляИ с КМАК
7. Комплексообразование РЗЭ с комплексонами моноаминного типа.
8. Исследование термодинамических характеристик процессов комплсксообразования некоторых металлов с ИДЯК и ЭДДЯК.
8.1. Определение тепловых эффектов растворения ИДЯК и ЭДДЯК.
8.2. Термодинамика образования комплексов иминодияитарной
кислоты в растворе
8.2.1. Термодинамика образования иминодисукцииатов
цинка И в растворе.
8.2.2. Термодинамика образования иминодисукцииатов
никеля II в растворе.
8.2.3.Термодинамика образования иминодисукцииатов меди II в растворе.
8.3. Термодинамика образования комплексов этилендиаминдиянтарной кислоты в растворе.
8.3.1. Термодинамика образования этилендиаминдисукципатов
цинка II в растворе
8.3.2. Термодинамика образования этилендиаминдисукципатов
никеля II в растворе.
8.3.3. Термодинамика образования этилсндиаминдисукцинатов
меди II в растворе.
8.4. Некоторые закономерности изменения термодинамических
функций в реакциях образования комплексов с металлами.
9. Изучение твердых комплексов некоторых металлов с комплексонами моноаминного типа
9.1. Синтез комплексонатов некоторых металлов с комплексонами.
9.2. Изучение термической устойчивости кристаллогидратов комплексонатов.
9.3. ИК спектроскопическое изучение строения комплексонатов металлов
9.3.1. ИК спектроскопическое изучение твердых комплексонатов РЗЭ
9.3.2. ИК спектроскопическое изучение твердых комплексонатов
Зе металлов.
9.4. Рентгснострукгурный анализ РСА иминодиянтарной кислоты и
сс комплсксонатов некоторых элементов.
9.4.1 Кристаллическая и молекулярная структура моногидрата
иминодиянтарной кислоты.
9.4.2. Кристаллическая структура тстрагидрата этилсндиаминиминодисукцинатокобальта III гексааквокобальтаН
9.4.3. Кристаллическая структура протонированиого дигидрата иминодисукцината цинка II.
9.4.4. Кристаллическая структура моногидрата диакваиминодисукцииатоЫО, О, никсляИ
. Вопросы применения созданного класса комплексоиов моноаминного
типа, производных янтарной кислоты
Литература
Пр иложспис.
Сокращения, принятые в тексте диссертации для кислот и другие условные обозначения
АММК Н3Я ааминомаслянаяЫмалоновая
БКАК И4А Нбискарбоксиметиласпарагиновая
БКАМК Н4В Ы,Нбискарбоксиметиламиномалоновая
БКГК Н4С К,Ыбискарбоксиметилглутаминовая
БМФАК Н6Б Ы,Мбисметиленфосфоповаяаспарагиновая
ДКАК ВД Ы2,3дикарбоксипропил аспарагиновая
ИДПК Н иминодипропионовая
ИДУК Н иминодиуксусная
ИДФКИ1 иминодиметиленфосфоновая
ИДЯК Н4У иминодиянтарная
ИМГК Н4К иминомалоноваяЫглутаровая
ИУПК Н2Г имноуксуснопропионовая
КМАК Н3С Цкарбоксиметиласпарагиновая
КМГК з Ккарбоксиметилглутаминовая
КМИМК Н5М Нкарбоксиметилиминодиметиленфосфоновая КЭАК Н3Р Ыкарбоксиэтиласпарагиновая
МКМАК Н НметилЫкарбоксиметиласпарагиновая НДУМФКН4,1 Ы,МбискарбоксиметилМметилснфосфоновая НДУПК Н3Х нитрилодиуксуснопропионовая
НТПК Н3Х,М нитрилотрипропионовая
НТУК Н3Х нитрилотриуксусная
НУДПК Н3ХИ нитрилоуксуснодипропионовая
ОЭИДЯК Н Ыоксиэтилиминодиянтарная
ЭДДГК Н этилендиаминЫ,Ыдиглутаровая
ЭДДМК 4 этилендиаминЫДЧдималоновая ЭДДУДЯ6этилндимин,дикня,, диянтарная ЭДТУК Н4Т этилсндиаминтетрауксусная
ЭДДЯК Н этилендиаминТМдиянтарная
аминомалоновая
аспарагиновая
i дипиридил
этилендиамин
фумаровая
1 глицин
глутаминовая
общее обозначение полидентатного лиганда
или Мп общее обозначение ионов металлов
3 общее обозначение ионов редкоземельных элементов РЗЭ общее обозначение комплексонов.
Введение


В качестве примера приводится синтез оксиэтилиминодиянтарной кислоты ОЭИДЯК, Н воздействием окиси этилена на ИДЯК с предварительной защитой карбоксильных групп ИДЯК метилированием в присутствии связанной НС1 как катализатора. В данном методе метанол использовался одновременно как растворитель и как метилирующий агент. Через суспензию ИДЯК в метаноле пропускался газообразный хлороводород в течение 0,5 ч до полного растворения комплексона. После отгонки метанола хлоргидрат метилового эфира ИДЯК растворяли в воде, охлаждали до С и добавляли 1,5 моль окиси этилена на 1 моль ИДЯК. Полученную смесь кипятили в течение ч. После охлаждения в реакционную смесь добавляли бромистоводородную кислоту до 2. Конечный продукт реакции высаждали из спиртоацетонового раствора. Оксиэтилиминодиянтарную кислоту промывали ацетоном и сушили при С под вакуумом. Выход продукта . Элементным анализом установлено содержание в по массе С , Н , 4,. Использование комплексообразующих сорбентов для разделения ионов металлов в динамических условиях давно привлекает внимание исследователей как возможная альтернатива ионообменной хроматографии и ее высокоэффективному варианту ионной хроматографии ИХ. Такая селективность позволяет существенно расширить области практического применения хроматографии при определении следовых количеств металлов в сложных по составу объектах анализа . Для разделения катионов металлов в колоночной жидкостной хроматографии низкого давления используются сорбенты с различными закрепленными лигандами. Безусловно, наибольшее распространение для разделения и концентрирования металлов получили крупнозернистые диаметр частиц 0,,1 мм комплексообразующие сорбенты на основе слабосшитых сополимеров стирола и дивинилбензола с иммобилизованной иминодиуксусной кислотой или с подобными аминокарбоксильными лигандами. Такая смола получается аминированием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола диалкиловыми эфирами иминодиуксусной кислоты с последующим гидролизом сложноэфирных групп. Использование в качестве аминирующего агента диэтилового эфира иминодиуксусной кислоты обеспечивает степень превращения не выше , причем реакция омыления этильных групп проходит в достаточно жестких условиях 0 ч при 0С, при которых сорбент частично разрушается механически 4. Лучшие результаты получены с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты . Меньший объем алкильных заместителей облегчает реакцию нуклеофильного замещения хлора в полимере и повышает степень превращения омыление эфирных групп также проходит значительно легче. Аминирование хлорметилированного сополимера, набухающего в метаноле, осуществлено метанольным раствором диметилового эфира иминодиуксусной кислоты при С в течение ч. После достижения определенной степени превращения реакция затормаживается, затем через ч выход повышается на . Очевидно, на первой стадии в реакцию с диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты вступают атомы хлора, расположенные на поверхности крупных пор, на последней расположенные в менее доступных гелевых участках. Скорость реакции аминирования увеличивается по мере повышения температуры от до С с 6,5 до ОвЮмольОгс. Степень аминирования зависит от соотношения диалкилового эфира иминодиуксусной кислоты и хлорметилированных групп сополимера ная степень превращения достигается при молярном соотношении . Реакция омыления протекает при комнатной температуре, однако степень превращения не превышает 0,5. Диффузионный характер рассматриваемой реакции при низких температурах обусловлен малой скоростью набухания аминированного сополимера в водном растворе ЫаОН. Сродство сополимера к омыленному раствору повышается по мере замещения эфирных метильных групп на карбоксильные. Исследование кинетики реакции омыления сложноэфирных групп иминодиацетата на матрице полимера свидетельствует о ее близости к реакции омыления низкомолекулярных сложных эфиров, т. Аминирование хлорметилированного сополимера метиловым эфиром К2гидроксиэтиламиноуксусной кислотой обеспечивает получение поликомплсксона со степенью превращения 4.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.212, запросов: 121