Исследование сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в отсутствие органического растворителя

Исследование сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в отсутствие органического растворителя

Автор: Рахимов, Тимур Владимирович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Москва

Количество страниц: 105 с. ил.

Артикул: 2746162

Автор: Рахимов, Тимур Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Исследование сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в отсутствие органического растворителя  Исследование сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в отсутствие органического растворителя 



Сделан ряд выводов, касающихся особенностей сополимеризации, и предложен механизм, посредством которого осуществляется процесс полиприсоединения, и его обоснование. Физические свойства диоксида углерода. Сверхкритический диоксид углерода. Термодинамические свойства СО2 исследовались с х годов , большое количество данных доступно в литературе в форме корреляций между плотностью, вязкостью, диэлектрической постоянной и т. Наиболее интересным с практической точки зрения является сверхкрнтическое состояние, в котором диоксид углерода приобретает ряд уникальных качеств. Наиболее полная информация о сверхкритическом СО2 СК С представлена в работах , . Сверхкрнтическое состояние вещества достигается, когда его давление и температура превысят некие критические значения Рис. При достижении этих критических параметров система из двухфазной превращается в однофазную, что находит отражение в исчезновении поверхностного натяжения, капиллярного эффекта и пр. Физическая сущность перехода вещества в сверхкрнтическое состояние заключается в сообщении молекулам высокой кинетической энергии за счет температуры, что позволяет их рассматривать как идеально упругие тела, и высокой плотности, в результате чего молекулы испытывают большее количество соударений за единицу времени по сравнению с газом. В соответствии с этим сверхкритическая среда ведет себя как квазиединое тело, мгновенно распространяя локальное возмущение на весь объем системы. Давление
Тк. Рис. Фазовая диаграмма индивидуального вещества. Свойства СК СОг, таким образом, обусловлены спецификой молекулярного поведения системы. Так, вязкость СК СОг значительно ниже чем у жидкого СО2, а коэффициент диффузии на порядок выше , что является бесспорным преимуществом использования СК СО2 в плане улучшения массообменных характеристик процесса. Ш. ОагепБЬои первый указал, на то что СК С может использоваться как эффективная реакционная среда, для замены традиционных органических растворителей для синтеза полиалкиленкарбонатов. К сожалению, он отметил, что применение СК СО2 приводит к уменьшению выхода полимера, но причина, по которой это происходит, не была раскрыта. Неудачный опыт ЭД. ОагепзЬоа привел к тому, что некоторые исследователи проводили синтез в среде мономера, загружая его в избытке по сравнению с СОг и проводя синтез в газовой фазе без органического растворителя . Часто это приводило к большому содержанию эфирных фрагментов в полимере за счет гомополимеризации эпоксидного мономера. Тем не менее, в последнее время интенсивно изучаются возможности синтеза в СК ССЬ для других классов полимеров . В этом случае реакция, по крайней мере, на начальных стадиях, протекает в сверхкритических условиях. Растворяющая сила СК С очень важна при синтезе полимеров. СК С является хорошим растворителем для большинства неполярных и некоторых полярных молекул с низкой молекулярной массой , однако он является весьма посредственным растворителем для высокомолекулярных полимеров в мягких условиях 0С, 0 атм. Лишь аморфные фторполимеры и силиконы до определенной молекулярной массы показывают хорошую растворимость в СК С . Ограничение по растворимости полимеров в СК С приводит к тому, что многие реакции полимеризации являются гетерогенными осадительного, дисперсионного или эмульсионного типа. Тем не менее, СК С обладает большим потенциалом в синтетических процессах, благодаря динамике массообменных процессов . Следует отметить, что переход от жидкого к сверхкритическому состоянию осуществляется чрезвычайно легко, в связи с относительно низкими критическими температурой и давлением С. Этому переходу, как правило, отвечает существенное изменение практически всех термодинамических и транспортных свойств и наблюдается аномальный рост восприимчивости системы к внешним воздействиям , , . Проведение реакций в СК С привлекает заслуженное внимание научной общественности, несмотря на то, что почти всегда проведение химической реакции в сверхкритическом растворителе сопряжено с большими трудностями, чем в обычных растворителях . Гак, наряду с экологической безопасностью, проведение реакций в СК СО2 требует оборудования, способного выдерживать высокие давления.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.277, запросов: 121