Стереохимически нежесткие структуры в рядах органических производных непереходных элементов IV и V групп

Стереохимически нежесткие структуры в рядах органических производных непереходных элементов IV и V групп

Автор: Хайкин, Леонид Соломонович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 351 с. ил.

Артикул: 3305588

Автор: Хайкин, Леонид Соломонович

Стоимость: 250 руб.

Стереохимически нежесткие структуры в рядах органических производных непереходных элементов IV и V групп  Стереохимически нежесткие структуры в рядах органических производных непереходных элементов IV и V групп 



Поэтому рассматриваемый упрощнный подход с гармонической потенциальной функцией практически в той же мере, что и гаанализ, недостаточен для характеристики динамической структуры молекулы. Анализ в ангармоническом приближении потенциальной функции. Начиная с х годов влияние колебательной ангармоничности в молекулярных системах на интенсивность рассеяния электронов и функции плотности вероятности распределения межъядерных расстояний многократно рассматривалось в литературе с помощью теории возмущений и вариационных расчтов . Вариационные расчты слишком ресурсомки для широкого использования в структурном анализе. Методы теории возмущений лишены этого недостатка, но при их применении возможны сложности, связанные с явлениями резонансного характера. С 2 Пару сирг БаБрБу ар7 аруб ирЗуб . Г5 выражаются через гармонические, кубические, квартичные постоянные силового поля в естественных координатах и массы ядер молекулы. При ограничении кубическими членами в разложении 1. МЬс0Гз получено в рамках теории возмущений первого
порядка. Н Н0, Н1 ЛсЕа 0аРа2 5а2 ЛС 1а1у . Н0 гамильтониан гармонического приближения, оператор ангармонического возмущения, ра импульсы, сопряжнные координатам 5а. Оно формально совпадает с полученным для гармонического потенциала уравнением 1 Основное отличие состоит в замене в правой части 1. Было получено также уравнение интенсивности рассеяния электронов при учете квартичных членов в разложения потенциальной функции 1. При этом применялось аналитическое интегрирование функции плотности распределения, найденной Рейтаном ,0 на основании теории возмущений второго порядка. Однако уравнение в квартичном приближении слишком громоздко для широкого использования и применяется только в исследованиях атомных систем. Наиболее эффективной схемой связи между ангармонической функцией потенциальной энергии и интенсивностью рассеяния электронов оказался метод моментов ,1,2. Момент порядка п при отличном от нуля значении г0 называют центральным относительно центра распределения, а при г0 0 начальным, обозначаемым как 1п. Использование метода моментов допускает интерпретацию данных в терминах произвольной модели колебательного гамильтониана. Расчт интенсивности рассеяния электронов молекулой сводится к нахождению средних по температуре моментов, отвечающих смещениям в любой необходимой системе координат. Д ехр с . ДГйс М, Д2с Дг2 Д2, 3с Дг3 3Дг2ДГ 2Дг3. Последние, в свою очередь, обычно находят методами теории возмущений при разложении функции потенциальной энергии до кубических или квартичных членов. Гс Аг3 3Дг2Аг, 2ДГу3 к9 , 1. Уравнение для в форме 1. Выражение 1. Использование криволинейных естественных координат для расчта колебательных эффектов при анализе электронографических данных. Криволинейные естественные координаты, являющиеся нелинейными функциями декартовых ядерных смещений при внутримолекулярных колебаниях относительно равновесных положений, имеют смысл реальных мгновенных изменений геометрии межъядерных расстояний, валентных и двугранных углов. При анализе электронографических данных преимущество их использования определяется тем, что оценки декартовых смещений атомов, необходимые для расчта колебательных эффектов, в целом нельзя считать малыми 8,9. Часто они включают вклады достаточно большой совокупности естественных колебательных координат, представленных в выражении потенциальной энергии. Криволинейные координаты и учт нелинейных кинематических эффектов позволяют лучше передать динамику молекулы см. Потенциальная функция характеризуется с большей наджностью и в более широком интервале смещений от равновесной конфигурации, чем в случае линеаризованных координат. А.С. Махнвым, Н. Ф.Степановым и соавторами теоретически, в рамках квантовой и классической механики, подробно рассмотрена возможность решения ангармонической колебательной задачи для многоатомной молекулы с использованием криволинейных естественных координат 3 9 и проведена численная проверка выполненного рассмотрения на конкретном примере молекулы воды 0.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.215, запросов: 121