Комплексы одновалентного никеля в олигомеризации ненасыщенных углеводородов

Комплексы одновалентного никеля в олигомеризации ненасыщенных углеводородов

Автор: Матвеев, Дмитрий Александрович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Иркутск

Количество страниц: 132 с. ил.

Артикул: 2977454

Автор: Матвеев, Дмитрий Александрович

Стоимость: 250 руб.

Комплексы одновалентного никеля в олигомеризации ненасыщенных углеводородов  Комплексы одновалентного никеля в олигомеризации ненасыщенных углеводородов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
I. Проблемы строения и активности
металлокомплексных катализаторов на основе соединений никеля литературный обзор
1.1. Строение комплексов никеля, образующихся в
процессе формирования и функционирования никелькомплексных катализаторов
1.1.1. Комплексы никеляН
1.1.2. Комплексы никеля1
1.1.2.1. Каталитические системы на основе комплексов
никеляН
1.1.2.2. Каталитические системы на основе комплексов
никеляО
1.1.2.3. Комплексообразование с ненасыщенными
соединениями
1.1.3. Ионы никеля1 в гетерогенных катализаторах
1.2. Механизмы формирования и
функционирования никелькомплексных
катализаторов олигомеризации алкенов
1.3. Современное состояние исследований
никелькомплексных катализаторов
олигомеризации алкенов
И. Роль комплексов ннкеля1 в
олигомеризации ненасыщенных
углеводородов
.1. Влияние протонодонорных соединений на
формирование комплексов 11 в каталитических системах
.2. Влияние протонодонорных соединений на
формирование гидридных комплексов 1 в каталитических системах
Н.З. Сопоставительные исследования активности
катионных комплексов 11 и гидридных комплексов 1 в каталитических системах
.4. Влияние природы кислоты Льюиса на
формирование катионных комплексов 11
.5. Строение активных комплексов 11 и
механизм активации ненасыщенных углеводородов
.5.1. Взаимодействие этилена с катионными
комплексами 11
.5.2. Взаимодействие стирола с катионными
комплексами 11
.5.3. Олигомеризация стирола на катионном комплексе 11
Н.5.4. Олигомеризация этилена на стирольных
комплексах Ы11
.6. Влияние метилметакрилата, как модификатора
катализатора, на молекулярномассовое
распределение продуктов олигомеризации
III. Экспериментальная часть
III. 1. Очистка растворителей, реагентов и газов
Ш.2. Синтез комплексных соединений переходных
металлов
1.3. Синтез соединений трхвалентного фосфора
Ш.4. Методики проведения эспериментов
IV. Выводы
V. Список литературы
Введение
Актуальность


Первая глава посвящена анализу основных типов каталитических систем на основе комплексов никеля в реакции низкомолекулярной олигомеризации и полимеризации олефиновых углеводородов, обсуждению строения комплексов никеля, образующихся в каталитических системах и рассмотрению основных механизмов формирования и функционирования металлокомплексных каталитических систем. Во второй главе излагаются выносимые на защиту результаты исследований и их обсуждение. Диссертация изложена на 2 страницах машинописного текста, включая таблиц, рисунка, схем и 9 литературных источников. Среди большого числа переходных металлов, используемых в металлокомплексном катализе олигомеризации ненасыщенных углеводородов, наиболее активным является никель 1. Ряд катализаторов на основе комплексных соединений никеля нашел применение в промышленности. Например, производство аолефинов посредством олигомеризации этилена на никелькомплексных катализаторах процесс концерна достигает 1 млн. Проблемам строения никелькомплексных катализаторов и механизмам превращения на них ненасыщенных соединений посвящены многочисленные монографии 1, 3 и обзоры . Каталитические системы на основе соединений никеля, известные, прежде всего, как катализаторы низкомолекулярной олигомеризации ненасыщенных углеводородов, в последние годы вызывают также повышенный интерес у исследователей в связи с обнаружением у ряда комплексных соединений никеля способность эффективно осуществлять полимеризацию низших олефинов . Достигнут значительный прогресс в развитии представлений о природе активности никелькомплексных катализаторов в олигомеризации и полимеризации ненасыщенных углеводородов. К настоящему времени твердо установлены координационнохимические аспекты металлокомплексного катализа, сформированы основные принципы превращения ненасыщенных соединений в координационной сфере переходного металла 1,3. Для детального понимания процессов, происходящих во время формирования и функционирования каталитических систем необходимы сведения о строении промежуточных соединений, образующихся на каждой стадии этих процессов. Большинство исследователей, изучающих каталитические системы превращений ненасыщенных углеводородов, придерживаются той точки зрения, что такие процессы, как ди, три и олигомеризация олефинов непосредственно связаны с гидридными комплексами переходных металлов. Этому заключению способствовали ставшие уже классическими работы по идентификации гидридных, аллильных и алкильных комплексов никеляП с помощью, прежде всего, метода ЯМР. Атомы водорода, образующие связи с переходным металлом, дают сигнал ЯМР в той области протонного спектра, которая почти полностью отделена от сигналов водородов в любом другом диамагнитном химическом окружении . Все гидриды переходных металлов, за редким исключением, дают сигналы в высоком поле по отношению к тетраметилсилану ТМС. Пик в спектре ПМР в области высокого поля может обычно рассматриваться как доказательство наличия координационного гидридиона. Использование этой особенности гидридов способствовало быстрому прогрессу в обнаружении и изучении гидридных комплексов 1 . Ряд пятикоординационных гидридов никеляН было получено протонированием фосфитных комплексов 10 в кислых средах . Например, при изучении методом ЯМР на ядрах Н каталитической системы ЩРОЕ1з4 ВРзОЕ С2Н5ОН , в спектре был обнаружен квинтет с химсдвигом ,1 мд. Н за счет четырех эквивалентных ядер фосфора. В этих же работах установлено, что при взаимодействии комплекса С2Н4РОСбН4ОСНзз2 с трифторуксусной кислотой образуется гидридный комплекс никеля, спектр ЯМР которого на ядрах Н представляет собой два дублета с центром при ,5 мд. С помощью метода ЯМР на ядрах Н исследовано взаимодействие гидридных комплексов никеля НЫН, где Ь РОЕ0з с сопряжнными диенами , . Реакции изучались во времени были проведены наблюдения за скоростью реакции гидрида с диеном, первоначальным составом образующихся продуктов и последующей их изомеризацией. При температуре С и ниже реакции протекают довольно быстро, при этом образуются к аллилфосфитные комплексы 1. Аллильных соединений обнаружено не было, даже при добавлении большого избытка Ь.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.227, запросов: 121