Гетерозамещенные ароматические амины в комплексах с водородной связью с различными протоноакцепторами в растворах

Гетерозамещенные ароматические амины в комплексах с водородной связью с различными протоноакцепторами в растворах

Автор: Колмаков, Эдуард Эдуардович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Тюмень

Количество страниц: 131 с. ил.

Артикул: 3027592

Автор: Колмаков, Эдуард Эдуардович

Стоимость: 250 руб.

Гетерозамещенные ароматические амины в комплексах с водородной связью с различными протоноакцепторами в растворах  Гетерозамещенные ароматические амины в комплексах с водородной связью с различными протоноакцепторами в растворах 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Строение и свойства ароматических аминов. Спектроскопическое исследование анилинов и гегерозамещенных анилинов. .
1.2 Спектроскопическое исследование аминопиридинов.
1.3 Спектроскопическое исследование аминопиркмидинов
1.4 Спектроскопическое исследование тиазолов, пиразинов, трназинов
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1 Система регистрации спектров . .
2.2 Оптимальные условия регистрации спектров .
2.3 Математическая обработка результатов измерений .
2.4 Подготовка исследуемых веществ и растворителей
2.5 Определение термодинамических характеристик комплексов с Мсвязью состава 11 и 12.
2.6. Решение колебательной и электрооптической задач в рамках модели КМН2 валентносилового поля
2.7. Квантовомеханическая задача для сложных молекул.. .
ГЛАВА 3. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ В КОМПЛЕКСАХ С НСВЯЗЬЮ СОСТАВА 11 И 12 С РАЗЛИЧНЫМИ ПРОТОНОАКЦЕПТОРАМИ В РАСТВОРАХ.
ГЛАВА 4. ВОДОРОДНЫЕ СВЯЗИ 2АМИНОТИАЗОЛОВ В МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСАХ СОСТАВА 11 И 12 С ПРОТОНОАКЦЕПТОРАМИ В РАСТВОРАХ.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Результаты эксперимента и расчетов.....
Основные выводы ...
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Международной конференции Физикохимические методы в медицинских и биологических исследованиях Польша, Вроцлав, г. Международной школесеминаре Спектроскопия молекул и кристаллов Украина, Крым, Береговое, г. Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 работ, в том числе 2 статьи и 3 тезисов докладов на Международных и Российских конференциях. Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4х глав, заключения и списка литературы. Объем диссертации 1 страница, в том числе рисунков и таблиц расчетных и экспериментальных данных. Список литературы содержит 2 наименования. ГЛАВА 1. Строение и свойства ароматических аминов. Первичные амины способны к самоассоциации и к ассоциации с протоноакцепторными молекулами по механизму водородной связи 13. Ароматические амины способны к образованию комплексов как состава 11 участвует только один атом водорода аминогруппы, так и 12, в которых принимают участие оба атома, в то время как алифатические амины в чистых жидкостях и в протоноакцепторных растворителях образуют лишь комплексы с Нсвязью состава 11. В инфракрасном спектре ароматических аминов присутствует полоса в области см1, характерная для ароматического кольца. В области см1 наблюдаются полосы поглощения, типичные для СН связей. В области см1 имеются две полосы, относимые к валентным колебаниям ЫН связи в аминогруппе. Ш2 5. Введение в ароматическое кольцо гетероатомов оказывает влияние на геометрию и характер колебаний как самого кольца, так и аминогруппы. Анилин простейший из ароматических аминов, подвергался многочисленным исследованиям. На рис. I
НС сн
НС сн
Рис. Структура молекулы анилина. В работах проводились экспериментальные исследования структуры и свойств анилина, его производных и родственных соединений в различных агрегатных состояниях с помощью разнообразных спектроскопических методов ИК, УФ, СВЧ, ЯМР и ЭПР спектроскопия и спектрометрия. В рассматриваются процессы межмолекулярного взаимодействия анилина и замещенных анилинов с протоноакцепторными растворителями, в частности, возникновение асимметрии аминогруппы анилина вследствие образования водородной связи между аминогруппой и молекулой растворителя . С помощью ИК , , , и УФ спектроскопии исследованы зависимости геометрических, динамических, электрооптических и спектральных свойств водородной связи от типа и положения заместителя в ароматическом кольце. Также подтверждается возможность самоассоциации молекул и образования внутримолекулярной водородной связи с заместителем, находящимся в ортоположеиии. Галогенозамещение в ароматическом кольце приводит к усилению полос V5 и Уаз для свободных молекул в СС. В ряду о, т и р броманилин, интегральная интенсивность полос V8 остается практически неизменной . Интенсивность полосы у существенно уменьшается с 4. М1см2. Значения интегральных интенсивностей полос поглощения V и у2 для пентафторанилина возрастают более чем в два раза по сравнению с самим анилином. Введение атомов галогена в ароматическое кольцо анилина также приводит к некоторому увеличению частот колебаний V8 и V. Частоты V и у для тброманилина выше, чем для о и рброманилина. В случае дейтерозамещенных соединений оброманилинГО в ССЦ полосы уЫН и уЖ имеют дублетную структуру. В пентафтораиилине предполагается существование 2х эквивалентных внутримолекулярных связей КНР синглетные полосы у8 и у. При переходе от анилина к хлорзамещенным анилинам, на полосах поглощения однотипных молекул наблюдаются следующие изменения полуширины полос уменьшаются примерно на , интегральные интенсивности увеличиваются в 1. Относительное увеличение интегральной интенсивности полосы у несколько больше, чем полосы у. Протонодонорная способность аминогруппы т и р хлорзамещенных анилинов, по сравнению с незамещенным анилином, увеличивается вследствие индуктивного влияния атомов хлора. Это приводит к существенному увеличению интегральной интенсивности полос усНН и к большему различию констант равновесия. Введение в фенильный радикал анилина четырех атомов фтора и нитрогруппы существенно повышает протонодонорную способность соединений в межмолекулярной Нсвязи .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.212, запросов: 121