Билирубин и его синтетические аналоги: сольватация, кислотно-основные, координационные свойства и термоокислительная деструкция

Билирубин и его синтетические аналоги: сольватация, кислотно-основные, координационные свойства и термоокислительная деструкция

Автор: Румянцев, Евгений Владимирович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 131 с.

Артикул: 2979453

Автор: Румянцев, Евгений Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Билирубин и его синтетические аналоги: сольватация, кислотно-основные, координационные свойства и термоокислительная деструкция  Билирубин и его синтетические аналоги: сольватация, кислотно-основные, координационные свойства и термоокислительная деструкция 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
Глава 1. Линейные олигопирролы структурные, биохимические и физикохимические аспекты
1.1. Особенности строения, классификации и номенклатуры
1.2. Пути биосинтеза и биохимические функции
1.3. Физикохимические свойства
Глава 2. Физикохимические свойства используемых в работе органических растворителей
2.1. Системы классификации органических растворителей
2.2. Инертные апротонные растворители
2.3. Электронодонорные растворители
2.4. Протонодонорные растворители
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава 3. Объекты и методы исследования
3.1. Подготовка объектов исследования
3.2. Методики очистки органических растворителей
3.3. Электронная спектроскопия
3.4. Колебательная спектроскопия
3.5. Калориметрия растворения
3.5.1. Конструкция калориметра и калориметрический эксперимент
3.5.2. Методика обработки экспериментальных данных
3.6. Метод молекулярной механики
3.7. Термогравиметрический анализ
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Глава 4. Сольватационные эффекты в растворах билирубина и его модельных аналогов
Глава 5. Закономерности кислотноосновных и координационных свойств линейных олигопирролов
5.1. Сродство к протону алкилпроизводных дипирролилметена,
биладиенад,с и их аналогов
5.2. Колебательные спектры дипирролилиметенов
5.3. Термическая устойчивость солей ди и тетрапирролов
5.4. Взаимосвязь физикохимических характеристик основности
ди и тетрапирролов
5.5. Кинетика сольволитической диссоциации дигидробромида
алкилзамещенного биладиенад,с
5.6. Особенности комплексообразования биладиенад,с
с ацетатами металлов
Глава 6. Особенности термоокислительной деструкции билирубина и его синтетических аналогов
Основные итоги и выводы
Приложение
Список л итературы

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Заметим, что все эти соединения объединяют под общим термином линейные олигопирролы, указывая тем самым на отсутствие циклизации и наличие преимущественно не более 4 пиррольных циклов в их молекулах. Первые сведения о пирроле были получены в результате анализа продуктов разложения гема крови и хлорофилла 9, . Как индивидуальное соединение, пиррол впервые был выделен из каменноугольной смолы г. Вскоре были установлены его химический состав и структура. Пиррол относится к классу ароматических гетероциклических соединений. Его молекула содержит сопряженную шестиэлекгронную систему, образованную четырьмя лэлектронами четырех атомов углерода и двумя 2элсктронами атома азота, что позволяет считать его электронным аналогом бензола . Наряду с системой нумерации пиррольного кольца по ИЮПАК рис. Мюнхенской школы синтетиков Г. Фишером рис. Пятичленный гетероцикл пиррола, 1так же, как и его аналогов фурана, тиофена и селенофена, относят к яизбыточной ароматической системе . Особенностью таких гетероциклов пиррольный тип является наличие гетероатома, предоставляющего в ароматическую систему не один, а два яэлектрона. Данные газовой электронографии и микроволновой спектроскопии указывают на ароматический характер молекулы пиррола и ее планарность , . Направление дипольного момента молекулы пиррола всегда постоянно от атома азота внутрь кольца, тогда как у насыщенного аналога пирролидина, дипольный момент направлен к атому азота, что подтверждает делокализацию неподеленной электронной пары атома азота по всей кольцевой ясистеме пиррола . Число пиррольных циклов в молекуле, способ их соединения и природа периферийных заместителей составляют основу классификации линейных олигопирролов 1, . Из изомеров соединений, содержащих два пиррольных кольца, соединенных между собой посредством метанового мостика, наибольшее распространение получили 2,2дипирролы а,адипирролы, особенности химического строения и номенклатуры которых представлены в табл. I 0. Рис. Структурная формула пиррола а номенклатура по ИЮПАК 6 номенклатура по Фишеру в длины связей и валентные углы в молекуле пиррола. Таблица 1. К, ДО Д 1 2. Д О 1 Г Дипироин2С 1 Лон. ГТ т 1 Г 2. Подчеркнуты предпочтительные названия. Данные рентгеноструктурного анализа симметричнозамещенных алкилпроизводных дипирролилметенов свидетельствуют, что их молекулы являются практически планарными межплоскостной угол составляет менее 6 град с симметрией, приближенной К С2у Модель молекулы ал кил замещен ного дипирролилметена, согласно данным квантовохимических расчетов И, представлена на рис. Рис. Молекулярные параметры алкилзамещенного дипирролилметена атомыводорода не показаны а расстояния между атомами А б углы между связями град. Кристаллическая решетка дипирролилметенов образована стопками параллельно расположенных молекул, расстояние между которыми составляет 3. А . Кристаллографический анализ показал, что гексаметилзамсщснный 2,2дипирролилметен образует димеры диассоциаты за счет одной внутримолекулярной и одной межмолекулярной водородных связей ЩЫ, причем в составе димеров молекулы планарны 1. Фотодиастереоизомеризация менее характерна для дипирролилметеноб, в особенности для их солей и металлокомплексов ,, но существенно влияет на свойства линейных тетрапирролов и их производных. Соединения, содержащие три пиррольных цикла, представлены, в основном, группой продигиозинов антибактериальных и противогрибковых оранжевокрасных пигментов . К настоящему времени из культуральных жидкостей выделено большое число продигиозинов, отличающихся друг от друга, в основном, заместителями в терминальном пиррольном ядре дипирролилметенового фрагмента. Осуществлен синтез серии новых продигиозинов, обладающих определенной фармакологической активностью. К сожалению, химия продигиозинов к настоящему времени не получила такого развития, как химия линейных ди и тетрапиррольных соединений. Переход от ди к тетрапиррольным структурам сопровождается большим усложнением их строения, а, следовательно, и названий. Формульный материал, представленный в табл. Название проднгиозин происходит от названия источника первого выделенного трипиррольного пигмента i ii.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.270, запросов: 121