Фото-, механо- и термостимулированные процессы в комплексных соединениях лантаноидов и p-элементов

Фото-, механо- и термостимулированные процессы в комплексных соединениях лантаноидов и p-элементов

Автор: Мирочник, Анатолий Григорьевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2007

Место защиты: Владивосток

Количество страниц: 438 с. ил.

Артикул: 3399594

Автор: Мирочник, Анатолий Григорьевич

Стоимость: 250 руб.

Фото-, механо- и термостимулированные процессы в комплексных соединениях лантаноидов и p-элементов  Фото-, механо- и термостимулированные процессы в комплексных соединениях лантаноидов и p-элементов 

1.1. Рентгеноэлектронные спектры Рдикетонатов европияШ
1.2. Взаимосвязь электронодонорных свойств лигандов и люминесцентноспектроскопических параметров в хелатах европия.
1.3. Влияние электронодонорных свойств лигандов на температурное
уширение полос в спектрах люминесценции и температурное.
тушение люминесценции в кристаллических Рдикетонатах европия
1.4. Температурное тушение и температурное разгорание люминесценции в комплексных соединения европияШ. Корреляции люминесцентных
и магнитных свойств ацетатодибензоилметаната европияШ.
ГЛАВА 2. СТРОЕНИЕ, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И МАГНИТНЫЕ
СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ЕиШ И ТЬШ. КОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ
ЕиШ И ТЬШ В РАЗНОМЕТАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСАХ
2.1. Кристаллическая структура, люминесцентные и магнитные свойства метакрилатов тербияШ и европияШ.
2.2. Кристаллическая структура и люминесценция комплекса ЕиЖЩРЬеп2.
2.3. Влияние иттрияШ на люминесценцию европияШ и тербияШ в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с метилметакрилатом.
2.4. Влияние ионовсоактиваторов на люминесценцию ЕиШ и ТЬШ в разнометальных комплексах ТпхМ1.хНОззРЬеп2. Механизм колюминесценции.
ГЛАВА 3. ФОТОЛИЗ РДИКЕТОНАТОВ ЕВРОПИЯ В ОРГАНИЧЕСКИХ
РАСТВОРАХ И ПОЛИМЕРАХ. ФОТОСТАБИЛИЗАЦИЯ КОМПЛЕКСА
ЕиРЬеп2Ш В ПОЛИЭТИЛЕНЕ
3.1. Фотолиз Рдикетонатов европия в органических растворах. Влияние природы лиганда, иона комплексообразователя и кислорода на эффективность фотодеструкции комплексов
3.2. Фотолиз рдикетонатов европия в полимерах. Влияние электронодонорных свойств лигандов на скорость фотодеструкции
комплексов
3.3. Фотостабилизация комплекса ЕиЮззРЬеп2 в полиэтилене светостабилизатором Тинувин
ГЛАВА 4. СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И
ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛАНТАНИДСОДЕРЖАЩИХ
КООРДИНАЦИОННО НЕНАСЫЩЕННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛЯР
НЫХ КОМПЛЕКСОВ
4.1. Строение ММК европияШ на основе акриловой кислоты и полихелатов на основе пиромел л итовой кислоты по данным ЕХАББ спектроскопии. Влияние состава и строения ММК на люминесцентные свойства
4.2. Фотохимические свойства координационноненасыщенных комплексов ЕиШ и ТЬШ с макромолекулярными лигандами на основе сополимеров акриловой кислоты и полимерных комплексов на основе акрилатобисдибензоилметаната ЕиШ. Разгорание фотолюминесценции при фотолизе
4.3. О механизме разгорания фотолюминесценции в ММК Еи1 по данным РСА и ЕХАББ спектроскопии. Кристаллическая структура акрилата европияШ
4.4. Перенос энергии и антенные эффекты в ММК ЕиШ
ГЛАВА 5. СТРОЕНИЕ, МАГНИТНЫЕ, ТЕРМО И ТРИБОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТЕРБИЯШ И
ДИСПРОЗИЯШ.
5.1. Спектральнолюминесцентные свойства разнолигандных комплексов тербияШ и диспрозияШ.
5.2. Кристаллическая структура комплексов 0 К и 5, 0, 0,0 К. Температурные зависимости магнитной восприимчивости комплексов в диапазоне 2 0 К.
5.3. Обратимые температурные изменения спектров ЭПР и РФЭС анионрадикалыюго комплекса ТЬН0з2АсасРЬеп2Н.
5.4. Влияние условий синтеза на термолюминесцентные свойства координационных соединений
5.5. Влияние ионакомплексообразователя и природы дикетона на формирование термолюминесцентных свойств координационных соединений
5.6. Влияние нейтрального лиганда на термолюминесцентные свойства координационных соединений
5.7. Механизм формирования ловушечных состояний и термолюминесценция координационных соединений
5.8. Триболюминесценция комплексов ЕиШ и ТЬШ. Строение и фотоупругие мехаиолюминесцентные свойства комплекса 2.
ГЛАВА 6. МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ,
РАЗМЕРНОЗАВИСИМЫЕ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ, ЛЮМИНЕСЦЕИТНО
ТЕРМОХРОМНЫЕ И ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ДИКЕТОНАТОВ ДИФТОРИДА БОРА.
6.1. Кристаллическая структура ацетилацетоната, дибензоилмстаната и рнитробензоиланизоилметаната дифторида бора. Влияние азаместителей на флуоресцентные свойства кристаллических
р дикетонатов дифторида бора
6.2. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция бензоилацетонатов дифторида бора. Стэкингфактор.
6.3. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция анизоилбензоилметаната и дианизоилметаната дифторида бора
6.4. Кристаллическая структура и флуоресценция изомерных ацетилнафтолятов дифторида бора. Стэкингфактор
6.5. Люминесцентный фотохромизм дибензоилметаиата дифторида бора
в полимерах.
6.6. Обратимый люминесцентный термохромизм Рдикетонатов дифторида бора.
6.7. Размернозависимая люминесценция рдикетонатов дифторида бора. Нелинейные оптические свойства дибензоилметаиата дифторида бора.
ГЛАВА 7. СТРОЕНИЕ, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ТЕРМОХРОМНЫЕ
СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ БЬШиТе1У С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ
ВНЕШНЕСФЕРНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ КАТИОНАМИ
7.1. Кристаллическая структура бис2бензилпиридиния пентахлороантимоната. Спектральнолюминесцентные свойства комплексных соединений сурьмыШ с 2 и 4бензилпиридином.
7.2. Спектральнолюминесцентные свойства комплексных соединений сурьмыШ с 6метилхинолином. Кристаллические структуры НбМеСБЬСЬ, Н6Ме3ЬВг6 и Н6Ме5Ы
7.3. Спектральнолюминесцентные свойства и кристаллические структуры комплексных соединений мышьякаШ и сурьмыШ с Ы,Ыдифенилгуанидином.
7.4. Электронное строение и люминесценция комплексов галогенидов сурьмыШ с азотсодержащими органическими основаниями
7.5. Люминесцентные свойства комплексных соединений сурьмы 1 с
четвертичными аммонийными основаниями.
7.6. Фотостабильность комплексных соединений сурьмыШ с
дифенилгуанидином. Фотохимическое поведение люминесцирующих композиций на основе комплексных соединений сурьмыШ и европияШ в полиэтилене высокого давления.
7.7. Спектральнолюминесцентные свойства комплексных соединений теллура1У с азотсодержащими внешнесферными органическими основаниями
7.8. Термохромные свойства комплексных соединений теллура1У с азотсодержащими внешнесферными органическими основаниями. Кристаллические структуры гексабромотеллуратов1У с М,ЫЧдифенилгуанидином и гуанидином.
7.9. Механизм обратимого термохромизма и особенности теплового движения атомов в гексабромотеллурате IV дифенилгуанидиния
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
СИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.
ПРИЛОЖЕНИЕ.
Список условных обозначений и сокращений, наиболее часто
встречающихся в тексте
ПП полоса поглощения
ППЗ полоса переноса заряда
СПЗ состояние переноса заряда
НЭП неподеленная электронная пара
ТЛ термолюминесценция
ТБЛ триболюминесценция
КТЛ концентрационное тушение люминесценции
1люм. интенсивность люминесценции
ММК макромолекулярный комплекс
ММЛ макромолекулярный лиганд
РЗИ редкоземельный ион
РЗЭ редкоземельный элемент
3 3дикетонатион
Асас ацетилацетонатион Ва бензоилацетонатион Та толуоилацетонатион рэтил бензоилацетонатион Ьш дибензоилметанатион анизоилбензоилметанатион дианизоилметанатион дигшвалоилметанатион трифторацетилацетонатион бензоилтрифторацетонатион теноилтрифторацетонатион гексафгорацетилацетонатион i анион карбоновой кислоты
НАсг акриловая кислота
НМасг метакриловая кислота
НСп коричная кислота
НС4Сп цианкоричная кислота
НРррасг Рпиперанилакриловая кислота
НРогш муравьиная кислота
НАс уксусная кислота
ШТАс трифторуксусная кислота
НРгор пропионовая кислота
НВг масляная кислота
НУа валериановая кислота
НБОУа изовалериановая кислота
ННех капроновая кислота
НСкД каприловая кислота
НИН2 амииокапроновая кислота
Нейтральные лиганды
РЬеп офенантролин 1,фенантролин
Ору 2,2дипиридил
ТРРО трифенилфосфиноксид
НМРА гексаметилфосфотриамид
ТОРО триоктилфосфиноксид
ТВРО трибутилфосфиноксид
ЭМР диметилформамид
ТВР триизобутилфосфат
ОМ БО диметисульфоксид
Азотистые основания
4ВгРу 2бензилпиридин 4ВгРу 4бензилпиридин С хинолин
6Ме3 6метилхинолин Ор ККдифенилгуанидин ви гуанидин
Мономеры
акриламид бутилметакрилат ЕА этилакрилат ЕМА этилметакрилат ММА метилметакрилат стирол Полимеры
РАА полиакриловая кислота РМАА полиметакриловая кислота РММА полиметилметакрилат полистирол Т1Э полиэтилен
ПЭВД полиэтилен высокого давления Сополимеры акриловой кислоты с
акриламидом ВМАА бутилметакрилатом ЕМАА этилметакрилатом ММАА метилметакрилатом полиакриловая кислота с привитыми фенантролиновыми группами сополимер стирола с метакриловой кислотой
ВВЕДЕНИЕ


Проблема взаимного влияния лигандов слишком сложна, чтобы можно было решить ее формулированием ряда положений, справедливых для всех типов соединений. Здесь рассмотрено спектральнолюминесцентное проявление взаимного влияния донорного и хелатирующсго лигандов в исследуемых однотипных рядах аддуктов европия. В ряду аддуктов Рдикетонатов с 1,фенантролином соединения при переходе от Рдикетонов с алкильными арильными заместителями Эрш, Асас, Ва, 1ЭЬт к фторсодержащим рдикетонам В1Га, ТГаа, ТЧа, Шаа происходит последовательное уменьшение величин АР и уЕиО. Уменьшение величины уЕиО свидетельствует об ослаблении связи
Ей рдикетон в этом ряду однотипных соединений. Одновременно в этом же ряду растет величина уЕи, свидетельствуя об упрочнении связи Ей3 нейтральная молекула фенантролина. Если исходить из предпосылки об ограниченности координационных возможностей иона комплексообразователя Еи3 и конкурентном характере хелатирующего и донорного лигандов в исследуемом ряду аддуктов ЕирзРЬеп об этом свидетельствуют данные ИК, ЯМР спектроскопии 5, рентгеноструктурного анализа 6,7, то можно предположить, что ослабление шести связей Еи3тОр и упрочнение двух связей Еинейтральная молекула фенантролина приводит к результатирующему уменьшению величины расщепления А. Действительно, ослабление связей Еи3 рдикетон и упрочнение связи Еи3 РЬеп, с одной стороны приводит к ослаблению кулоновского взаимодействия Еи3 рдикетон, с другой к выравниванию расстоянии Ей3 лиганд и, соответственно, к повышению симметрии окружения Еи3. Действие этих факторов ДОЛЖНО приводить к уменьшению величины расщепления АЕ уровня. Таким образом, в однотипном ряду аддуктов ЕирзРЬеп уменьшение величины штарковского расщепления коррелирует с усилением акцепторных свойств заместителей Рдикетонов и с усилением ковалентного вклада связи Ей Ырьеп об этом свидетельствует положительный химедвиг Ы1б уровня табл. В однотипном ряду гексафторацетилацетонатов европия табл. АР, причем минимальные значения величины АР 5 см1 наблюдаются в аддуктах с нейтральными молекулами НМРА гексаметилфосфотриамид и ТОРО триоктилфосфиноксид, характеризующимися наибольшим значением донорного числа 4,8. Из данных рентгеноэлектронной спектроскопии видно, что наибольший заряд на атоме европия наблюдается для дигидрата ЕиНГааз2Н Есв 7. В. Этот результат согласуется со слабыми донорными свойствами молекул воды. Для этого комплекса характерно и наибольшее в ряду аддуктов с Шаа значение штарковского расщепления ДЕ. С усилением донорных свойств нейтральных молекул происходит увеличение электронной плотности на ионе европия отрицательный химсдвиг уровня Ей 4с2 и упрочнение связи Еи3 адденд. Упрочнение связи Еи3 нейтральная молекула должно приводить к ослаблению связей Еи3 Шга и к выравниванию расстояний Еи3 лиганд повышению симметрии окружения Еи3. Таким образом, эти данные свидетельствуют, что в однотипном ряду аддуктов НРаа с нейтральными молекулами аналогично рассмотренному выше случаю аддуктов ЕиР3РЬеп уменьшение штарковского расщепления АР коррелирует с увеличением ковалентного вклада связи Еи3 донорная молекула. Координация нейтральных лигандов, как правило, осуществляется за счет донорно акцепторного взаимодействия свободной пары электронов на реакционных атомах кислорода или азота. Учитывая, что при замене нейтрального лиганда ближайшее окружение европия остается постоянным, можно считать, что изменения спектроскопических характеристик связаны с донорной активностью нейтральных молекул. Повидимому, подобно рассмотренному выше, спектральнолюминесцентное проявление взаимного влияния донорного и хелатирующего лигандов в смешаннолигандных хелатах является достаточно общим. Действительно, уменьшение штарковского расщепления АР по мере упрочнения связи Ей донорная молекула и ослабление связи Еи3Ор показано также на примерах следующих однотипных рядов аддуктов Рдикетонатов европия и тербия смешаннолигандных Рдикетонатов европия с фосфорилсодержащими основаниями 9, комплексных антранилатов тербия, тройных комплексов европия с Рдикетонами, нитратогруппой и фосфиноксидами, аддуктов трисгексафторацетилацетонатов европия с аминокислотами 0.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.233, запросов: 121